химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

80 Щ120М160180 80 100120 М № 180 80 100WWW 180

а 5 в г

Рис 200 Влияние светового старения на термомеханические кривые по

ливинилхлорида

а — до старения; б — 1ч старения, в — 8 ч старения; г — 20 ч старения

механических свойств. В тех точках полимера, где мало ингибитора вследствие недостаточно полного смешения, где из-за неоднородного распределения напряжений в материале или каких-либо случайных причин возникают более значительные деформации, раньше всего начинаются цепные химические реакции, инициированные свободными радикалами, и происходят наиболее сильные изменения структуры. В результате в этих точках появляются микродефекты, которые в дальнейшем катастрофически разрастаются до разрушения образца. Представление о местном (локальном) характере разрушения подтверждается тем, что полимерный материал в разрушенном изделии мало отличается по механическим свойствам от исходного.

Процессы старения могут быть замедлены путем введения в полимеры противостарителей — ингибиторов. В большинстве случаев для защиты полимеров применяют более эффективные синтетические противостарители, которые чаще всего являются антиок-сидантами, так как ведущую роль при деструкции играет окисление. К ним относятся ароматические амины (дифениламин, п-амино-фенол), фенолы (оксидифенилы), продукты конденсации альдегидов или кетонов с ароматическими аминами и т. д. Подвижный водород ингибитора, легко отрываясь от него, насыщает радикалы, образовавшиеся при деструкции полимера, с образованием новых радикалов, стабилизованных большим числом сопряжений ароматических колец. Новый радикал уже не способен отщеплять

ала

водород от макрочастиц и реагирует только путем рекомбинации.

Защита резин от озона достигается введением физических противостарителей (парафин, озокерит), которые, мигрируя на поверхность полимерного изделия, покрывают его тонкой пленкой, стойкой к озону и непроницаемой для него. Защита полимеров от светового старения обеспечивается органическими красителями, поглощающими или не пропускающими наиболее опасные лучи с небольшой длиной волны (хризоидины, анилоранжи, азокрасите-ли), введением в полимерную композицию таких светостабидизато-ров, как производные бензофенона, содержащие группу ОН в орто-положснии, салициловой кислоты. Механизм действия таких стабилизаторов нельзя свести только к тому, что они выступают в роли «УФ-абсорберов», своеобразных фильтров света, экранирующих полимер от ультрафиолетовых лучей Выполняя функцию акцептора (А) электронной энергии возбуждения макромолекулы (донор D), вызывающей ее деструкцию (D* + A-^D + А*), они превращают эту энергию в менее опасные для полимера формы (например, в тепловую) и рассеивают ее, по-видимому, за счет кето-енольных превращений:

кето-форма енстная форма.

где X — оксн- или алкокснгруппы, R — окси-, алкокси- или ароматические группы, a hv1Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному облучению применяют вещества, действующие как «энергетические г\бки», способствующие рассеиванию поглощенной энергии и отнимающие ее от защищаемых полимеров настолько быстро, что последние не успевают разрушаться. Такие «антирады» обычно представляют собой соединения с системой сопряженных двойных связей или серусодержащие вещества (производные тиомочевины). Большая часть излучения, поглощенного ароматическими «антирадами», превращается в теплоту, не вызывая их разложения, потому, вероятно, что сообщенная им энергия может быстро распространяться по системе сопряженных связей, не задерживаясь ни на одной из них достаточно долго, чтобы разорвать ее. Защитное действие некоторых антиоксидантов основано на том, что они препятствуют окислительной деструкции, инициированной облучением.

Цистамин HSCH2CH2NH2, по-видимому, реагирует с сульфо-гидрнльными группами белка, образуя при этом смешанные дисульфиды. Тем самым он защищает эти группы от окисления. Имеется ряд других веществ, в известной степени защищающих животных от действия излучения.

Для защиты таких полимеров, как поливинилхлорид, где старение связано прежде всего с отщеплением НС1, ускоряющего этот процесс, применяют металлорганические и эпоксидные соединения, вещества основного характера и т. д.:

(C4H9)2Sn (SR)2+HC1 (C4H9)2Sn (Cl) SR + RSH

Образующийся в результате приведенной реакции меркаптан выполняет роль антиоксиданта, замедляющего окислительное старение полимера. Аналогичными методами защищают высокомолекулярные соединения, отщепляющие при старении окислы азота или другие вещества кислого характера.

Для предохранения полимерных материалов от действия микроорганизмов и плесневых грибков (биологическая коррозия) , вводят в композицию биохимические стабилизаторы — металлорганические соединения, оксихиноляты или нафтенаты меди и цинка и т. д.

Так как еще неизвестны стабилизаторы, способн

страница 274
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
номерная табличка на дом с подсветкой
российские твердотопливные котлы длительного горения цены
выпрямление вмятин на стойке
кухонный стол со стеклом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)