химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

обных олигомеров [20] вследствие образования в присутствии инициаторов привитых сополимеров (трехмерных) или клатратных полимеров. Такие методы открывают широкие возможности для получения новых типов резин и регулирования их физико-механических свойств (прочность, эластичность, стойкость к термическому старению, улучшенные усталостные свойства и т. д.), для создания в полимере участков с жесткой структурой, играющих роль усиливающего наполнителя. При этом олигомер, выступающий вначале в роли «временного пластификатора» и повышающий текучесть композиции, снижает энергетические затраты на смешение компонентов резины и формование изделий. Несомненный перспективный интерес представляет принципиальная возможность введения олигомеров непосредственно в каучуковые латексы (по аналогии с производством масло-наполненных полимеров), что позволяет еще больше упростить процесс смешения и одновременно повысить гомогенность смесей.

Разветвленные полимеры [21]. Разветвленные полимеры могут образоваться в самом процессе синтеза, например в результате реакции передачи цени. Они также получаются при деструкции (см. ниже). Разветвленной структурой обладают привитые полимеры.

Свойства разветвленных полимеров зависят от длины разветвлений, частоты их расположения и от химического строения звеньев основных и боковых цепей. Большое скопление боковых цепей, находящихся вблизи друг от дру1 а, препятствует сближению макромолекул и снижает межмолекулярное притяжение, в результате чего увеличиваются хладотекучесть и пластичность полимеров. При редком расположении боковых ответвлений гибкость полимерных цепей почти такая же, как у линейных макромолекул. В случае статистического распределения разветвлений способность полимеров к кристаллизации понижена или вовсе отсутствует.

За последние годы значительно повысился интерес к так называемым гребнеобразным полимерам [20, с. 127], состоящим из линейных макромолекул с длинными ответвлениями в каждом мономерном звене и являющимся высокомолекулярными аналогами триглицеридов типа растительных масел или жиров:СН2—СНI

R

полимеры а-олефьновсн2—сн— !

COOR полиакрилаты

—сн2—сн— -!

OR

полимеры простых виниловых эфиров

—СН,—сн—

ООС—RJ*

полимеры сложных виниловых эфиров

где R = «-C5HU, я-С6Н13, . .., я-С18Н37. Получают подобные полимеры из соответствующих винильных мономеров почти всеми методами полимеризации. В гребнеобразных полимерах вандерваальсово взаимодействие между боковыми цепями может выполнять роль, напоминающую водородные связи в белках, стабилизируя внутримолекулярную структуру. Такие полимеры отличаются высокой упорядоченностью даже в высокоэластическом состоянии и способны кристаллизоваться как за счет основных цепей (если они стереогу-лярны), так в результате правильной укладки боковых ответвлений (аналогично молекулам нормальных парафинов). Гребнеобразные полимеры могут образовывать термообратимые гели, обладающие жидкокристаллической структурой.

Разветвленные полимеры могут быть переведены в раствор; при одинаковых молекулярной массе и химическом составе растворимость их выше, чем у линейных полимеров. Благодаря пониженной асимметрии макромолекул растворы разветвленных полимеров менее вязки, чем неразветвленных. Степень разветвления можно оценить по отношению [т]]ра3в /[*1]лин> по величине Spa3B /5ЛИн (где 5разв и Злин — соответственно константы седиментации для разветвленного и неразветвленного полимера), по характеру кривых течения растворов полимеров (см. рис. 78) или зависимости [rj] от молекулярной массы. Г. М. Луковкиным разработан абсолютный метод определения степени разветвлениости полиэтилешшинов, основанный на исследовании спектров ЯМР13С Так как величина вязкости мало чувствительна к наличию небольших разветвлений, она позволяет отличить длинные ответвления от коротких.

Важной количественной характеристикой разветвлениости является плотность разветвлениости, равная доле имеющих разветвления мономерных звеньев к их общему числу в макромолекуле. Плотность разветвления может быть иаи-деиа на основе экспериментальных данных, если известен его характер.

Вследствие того что разветвление мешает ориентации, выпрямлению, кристаллизации и плотной упаковке цепей, прочность и эластичность таких полимеров понижены. По мере увеличения степени разветвлениости они все больше приближаются по физическим свойствам к низкомолекулярным веществам.

ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ [22, 23]

К реакциям деструкции относятся реакции, протекающие с разрывом валентностей основной молекулярной цепи и с уменьшением молекулярной массы полимера без изменения его химического состава. При этом не учитываются концевые группы макромолекулы, составляющие очень малую долю ее.

Точно так же, как процессы полимеризации характеризуются степенью полимеризации, реакция деструкции описывается степенью деструкции р, представляющей собой отношение количества разорванных валентных связей основной цепи а к общему числу их /г, т. е.

а п

Величина р в то же время является вероятностью разрыва свя

страница 262
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столик журнальный деревянный
изготовления шашек для такси
сетка для бадминтона купить
вентилятор для холодильника самсунг sr-s20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)