химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

акциях см.: Розенберг Б. А., Иржак В. И., Ениколопян Н. С. Межцепной обмен в полимерах.— М.— Л.: Химия, 1975.

*** При неравновесной сополиконденсации (см. ниже), когда обменные реакции практически отсутствуют, состав и строение образующихся полимеров, наоборот, определяются главным образом кинетическим фактором (кинетическими уравнениями, приведенными выше), как в случае полимеризации.

Получаемые при сополиконденсации макромолекулы построены из остатков всех компонентов реакционной смеси. Взаимное чередование мономерных звеньев носит случайный характер и зависит от взятого соотношения мономеров, от их относительной активности по отношению к данной реакции и от условий поликонденсации. Известная регулярность может быть достигнута предварительной поликонденсацией двух мономеров до образования сравнительно небольшой полимерной молекулы (блок) с последующим соединением блоков, полученных из разных мономерных пар, при помощи концевых функциональных групп. Также возможт но «сшивание» блоков между собой при реакции этих групп с другими мономерами (подробнее см. с. 268).

Совместной поликонденсацией можно синтезировать смешанные полимеры, в которых совмещаются свойства различных типов высокомолекулярных соединений. Например, из смеси дикарбоно-вой кислоты, гликоля и диамина получают полиэфирамиды, содержащие в макромолекуле эфирные и амидные звенья. Вместо гликоля и диамина можно использовать оксиамины, такие, как ами-нофенолы, вместо диамина и дикарбоновой кислоты — аминокислоты и т. д.

Некоторые продукты сополиконденсации, например сополиами-ды, нашли промышленное применение.

ОСОБЕННОСТИ ТРЕХМЕРНОЙ ПОЛ И КОНДЕНСАЦИИ [5, гл. 6], [7]

Поликонденсация мономеров, содержащих более двух функциональных групп, приводит к образованию трехмерной или разветвленной полимерной молекулы*. В предельном случае поликонденсат представляет собой, по-видимому, единую «бесконечно большую» трехмерную молекулу. Образование таких сетчатых частиц внешне выражается в том, что через определенное время после начала поликонденсации, зависящее от природы мономеров и условий реакции, происходит внезапное разделение реакционной смеси на две части: нерастворимый гель и растворимый золь, который может быть отделен от геля путем экстракции растворителями. Этот момент называется точкой гелеобразования, а значение р, отвечающее ей,— критической степенью завершенности реакции (/?Кр).

Нерастворимость геля объясняется тем, что он представляет собой единую макромолекулярную сетку, в которой отдельные цепи связаны между собой химически настолько прочно, что растворитель не в состоянии отделить их друг от друга **. Такое отделение было бы равносильно деструкции полимера. Растворение возможно только в том случае, когда активность растворителя достаточна, чтобы вызвать химическое расщепление отдельных связей и химическое изменение природы полимера.

* Могут образоваться также «лестничные» полимеры.

** В случае линейных полимеров такая связь осуществляется только за счет значительно более слабых межмолекулярных сил.

В точке гелеобразования среднечнсловая молеюллярная масса невелика, среднемассовая молекулярная масса стремится к бесконечности.

После достижения точки гелеобразования количество золя начинает быстро убывать вследствие перехода его в гель; вязкая реакционная масса превращается сначала в эластичный материал, а потом в твердый неплавкий и нерастворимый продукт. При этом наряду с межмолекулярными процессами может идти реакция между функциональными группами одной сетчатой макромолекулы. Однако значительная часть указанных групп, слишком удаленных друг от друга ,и лишенных возможности перемещаться из-за своей связи с сеткой, остается без изменения. Поэтому процент использованных функциональных групп при трехмерной поликон-^денсации значительно ниже, чем при линейной. К такому же выводу мы пришли ранее, исходя из уравнения Карозерса.

При.практическом применении трехмерных поликонденсации и полимеризации часто различают три стадии процесса. В первой стадии, когда pрщ>) — неплавкий и нерастворимый. Вторую, переходную стадию не всегда можно заметить.

Во многих случаях при надлежащем выборе условий синтеза удается прервать реакцию на промежуточном этапе, с тем чтобы возобновить ее впоследствии путем дополнительного нагревания полимера или добавления к нему новой порции мономеров или катализаторов. Осуществляя этот второй процесс непосредственно во время формования полимера, можно изготовить термостойкие изделия, хорошо сопротивляющиеся действию растворителей и агрессивных сред.

В технологии высокомолекулярных соединений делят полимеры на термореактивные (реактопласты), способные переходить при нагревании в неплавкие и нерастворимые материалы, и термопластические (термопласты), не обладающие таким свойством и не теря

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по изучению программы archicad в москве
предпусковой подогреватель двигателя
курсы цветочной флористики вднх
мусорка для раздельного сбора мусора купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)