химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

реде или начинаются в ней и заканчиваются в гомогенной среде (исходная целлюлоза в отличие от продукта реакции нерастворима в реагенте).

Изучение скорости замещения водорода гидроксиль'нш групп целлюлозы на дейтерий показало, что значительная часть этих групп не реагирует даже при резком увеличении продолжительности реакции. Замедление или прекращение замещения после того, как прореагировала только часть звеньев, объясняется тем„ что:

1) скорость диффузии реагента в отдельных участках волокна различна: иногда он вовсе не проникает в наиболее ориентированные и упорядоченные области, в которых группы ОН соединены водородной связью;

2) реакционная способность первичных и вторичных гндрок-сильных групп различна; нередко реакция прекращается после того, как прореагировали более активные группы;

3) более высокая начальная скорость замещения может быть связана с деструктивными процессами, идущими только на первых этапах реакции и приводящими к увеличению растворимости полимера.

При этерификации целлюлозы скорость собственно химической реакции больше скорости диффузии (топохимическая реакция). Для улучшения однородности получаемых эфиров необходимо уменьшить различие в скорости диффузии и самой реакции, поэтому стремятся ускорить диффузию или замедлить химическое превращение. Предпочтительнее второй способ, когда для повышения скорости диффузии увеличивают концентрацию этерифицирующего агента в реакционной смеси (скорость диффузии пропорциональна разнице концентраций в двух фазах) или подвергают целлюлозу предварительному набуханию с целью ослабления межмолекулярного взаимодействия.

В гомогенной среде, когда скорость диффузии перестает быть лимитирующим фактором, получаются более однородные по химическому составу эфиры, но по-прежнему имеет значение различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных г^пп,

Нитрование целлюлозы во многом напоминает этерификациго. С повышением температуры реакции усиливаются окисление и гидролиз макромолекулы, приводящие к снижению степени полимеризации и повышению растворимости полимера в реакционной среде, и следовательно, к ускорению нитрования.

Большое практическое значение имеют полимераналогичные превращения ряда синтетических полимеров. Например, хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола, обработан-ные аминами, используются в качестве анионитов:

'СН—СНЙ—СН—

+R.N

•~СН—СН2—СН

I I

С1НаС

IСН—СН3R3N-CH2 CI

ICI I—CHj'

аниоиит

Заменив амины оптически активными аминокислотами, алкалоидами и т. д, получают диссимметрические иониты [4], представляющие интерес для разделения рацемических смесей.

Можно также ввести аминогруппу путем нитрования того же сополимера с последующим восстановлением; в случае сульфирования получается полимерная сульфокислота (катионит), применяющаяся, например, для хроматографического разделения аминокислот в кислой среден

СН—СНа—С Н А

Ч/

СН—СН2—СН~

A A +I"N°S А

[H,SO<]

Ч/ I

~СН~

|^ Восстановление

СН—СН2—СН~

V/ ~СН~

~СН—СН2—СН •

I I

X/

H03S ~СНкатионит

V

J

NH

V

2 ~

анионит

Полимераналогичные превращения поливинилового спирта и целлюлозы используются для получения волокон, медицинских нитей, тканей и нетканых материалов с бактерицидными и окислительно-восстановительными свойствами [5], для повышения во* достойкости полимера (цианоэтиловый эфир) (см. с, 607);

Полимерное производство тг-аминосалициловой кислоты, не уступая по своему лечебному действию самому ПАСКу, выделяется из организма значительно медленнее [6]; благодаря увеличению времени нахождения лекарства в организме (пролонгирование) сокращается число приемов его. Аналогичными методами связывают с полимерной цепью пролонгатора остатки других физиологически активных веществ (новокаин, витамин С, антибиотики, радиоактивные изотопы, применяемые при лечении кожных заболеваний). Принцип пролонгирования используется также при синтезе полимерных инсектицидов, гербицидов и т. д.

Полимеры, будучи по своей природе близкими к живым организмам, находят все более широкое применение в медицине и из них в настоящее время поручают более 3000 наименований изделий и материалов медицинского назначения Полимеры, соприкасающиеся с внутренними органами, должны быть «медицински чистыми» (не содержать токсичных стабилизаторов, остатков катализаторов или мономеров и т. д.), стойкими к соответствующим биологическим средам и, если ассимилируются организмом (нити швов}, не давать при этом вредных веществ [7], [8].*

Полимеризуя полуфункциональные мономеры в присутствии ферментов («захват» их сеткой геля, принцип «змея в клетке», с. 584), связывая их ковалентно с макромолекулой нерастворимых в воде природных и синтетических полимеров или адсорбируя их ионитами, получают иммобилизованные ферменты [9]. В случае ферментов вида Ф(ГШ2)5 можно сначала ввести в них виниль-ную группу, например реакцией с акролеином:

Ф (NH2)5+5CH3=CH—СНО -»• Ф (N=CH—СН=СН2)5+5Н20

а затем сополимеризовать полученный проду

страница 257
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда компьютеров
Рекомендуем компанию Ренесанс - модульные винтовые лестницы недорого - качественно и быстро!
стул изо оптом
аренда мини склада москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)