химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

нередко синтез их сложнее, чем введение этих групп в полимер (синтез полиаминостиролов). Такие полимеры, как поливиниловый спирт, вообще нельзя приготовить из соответствующего мономера из-за неустойчивости последнего. Единственным практически возможным методом синтеза производных природных полимеров, которые легко получаются из растительного или животного сырья, является непосредственная химическая обработка их.

Хотя нет принципиального различия между химическими превращениями высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений, все же в характере течения реакций полимеров наблюдается некоторое своеобразие, связанное с большими размерами макромолекулы, с ее полифункциональностью. Большое значение для реакций высокомолекулярных соединений имеет способ чередования функциональных групп макромолекулы, ее форма и гибкость, неодинаковая доступность реагента ко всем функциональным группам и необходимость проведения процесса в гетерогенной среде при переработке нерастворимых полимеров. Полифункциональность макромолекул и близкое взаимное расположение функциональных групп нередко приводит к тому, что реакции сопровождаются циклизацией, образованием мостиков или кратных связей н т. д.

Химические превращения, при которых не происходит изменения степени полимеризации или структуры основной цепи, называются полимераналогичными, а получаемые при этом полимеры — поли-мераналогами. К таким превращениям относятся реакции атомов или функциональных групп полимера с низкомолекулярными веществами (хлорирование, нитрование, ацетилирование и т. д.)

В этом случае макромолекула реагирует не как единое целое, а отдельными звеньями; поэтому часто пишут уравнения таких ре* акций в виде схем:

ТШТ),

2) /„СН2-СН-\ +raRC°°" /-СН2-СН- NлН40 j J_ )

ОН )п \ OOCR

^з) ~сн3—сн—сн2—сн~ +RCHQ> ~СН2—СН—СНа—СН~

ОН ОН (i—CHR—о

Второй тип реакции полимеров связан с изменением структуры и степени полимеризации; к превращениям этого рода причисляют различные виды деструкции, образование полимеров сетчатого строения из линейных, получение блок- и привитых сополимеров, реакции, протекающие непосредственно между макромолекулами (макромолекулярные синтезы, такие, как полимеризация непредельных высокомолекулярных соединений) и т. д. Такое деление, однако, носит несколько условный характер, так как полимерана-логичные превращения нередко сопровождаются изменением структуры полимера.

Например, при обработке продуктов хлорирования полиизопрена аммиаком в растворе диоксана имеет место в основном замещение хлора аминогруппой. С ростом же температуры, давления и концентрации увеличивается вероятность столкновений макромолекул, что приводит к их разветвлению или сшиванию;

СН3 IСН—С—СН—СНCI к CI CI

Cl Cl CI CI

TILLСН—С—СН—снI

СН3

H-NH,,НА

СН.

~СН—С—СН—СН~

Ci с\ NH С1 Cl NH2

~СН—С—СН—СН~

СН3 NH2

Сходная картина наблюдается при ацеталировании поливинилового спирта;

1 * 1 *

СНЙ СН, СН* СН

I I I [

СН—ОН-ЬО-ЬНО—СН—vCH—О~СН—о—СН

I I I I I I

СН—R Я

т

Изменение структуры может быть связано с процессами циклизации;

2—СН—СН-—-СН—СН 2—СН—СН2—СН ~ +ПН'>

I . I I I

CN CN CN CN

СНг

СО СС <

/\ — ни.> ~СН2—СН—СН2—СН СН-—СНа—СН

CN СО СО СО

NH2^H3 , NHj СН2

~СН3—СН—СН2—СН^СН—СНа—СН CN СО СО CONH^

NH

К реакциям полимеров также относятся процессы взаимодействия между макромолекулами, закономерности которых еще мало изучены; все же уже в настоящее время ясно, что обычные представления химии низкомолекулярных соединений о реакционной способности функциональных групп нельзя механически переносить на реакции макромолекула — макромолекула.

Ценная информация о таких превращениях может быть получена при ис следовании методами потенциометрии, калориметрии и другими реакций поликислот с полиоснованиями (полистиролсульфокислоты с полимерными четвертич ными основаниями, полиакриловой кислоты с поливннилпнридинами и т д), приводящих к образованию солевых гелей При этом установлено, что значительная часть функциональных групп, находящихся в неблагоприятных положениях, остается непрореагировавшими и что на их реакционную способность существенное влияние оказывает кооперативный эффект Кроме того, процессы солеоб-разования и полученные в результате их гели представляют интерес с точки зрения моделирования реакций между биополимерами и поведения продуктов их взаимодействия в живых организмах Наконец, эти гели имеют самостоятельное значение и могут быть использованы в качестве ионитов (за счет непрореагнро вавших кислотных или основных групп), мембран для очистки крови от токсинов, для ультрафильтрации, изготовления искусственных органов и т. д [2].

При любых химических превращениях полимеров вследствие легкости окислительной и термической (иногда и гидролитической) деструкции макромолекул снижается молекулярная масса полимера, а также образуются новые функциональные группы и изменяется структура в отдельных

страница 253
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка с керамикой
обучение по сервису кондиционера
Купить коттедж на Рублевке в Таганьково
волейбольная форма мисумо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)