химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

то дает возможность повысить производительность соответствующих машин и устранить опасность взрывов, воспламенения и т. д <

Полупроводниковые свойства таких полимеров, как поливинилен, полифенилен, продукт термообработки полиакрилонитрила и т д , объясняются наличием сопряженных двойных связей в макромоле куле [4] Энергия возбуждения (AW) л-электронов и перехода в зону проводимости невелика и падает с удлинением цепи сопряжения (возрастанием молекулярной массы):

Л2 дли

где h — постоянная Планка, m и N — масса и число электронов, /—длина одного звена полиметиновой цепи Ток переносится от одной макромолекулы к другой, по-видимому, за счет актива-ционных перескоков, вероятность которых увеличивается с повышением температуры Чем более упорядочена структура полимера (ориентация, кристаллизация) и реже нарушения непрерывности сопряжения (она редко бывает полной) в макромолекуле, тем легче происходит перескок и выше электропроводность.

Согласно теории полярных состояний электрические свойства полупроводниковых полимеров, которые всегда полидисперсны, обусловлены образованием комплексов с переносом заряда, состоящих из ион-радикалов с чередующимися знаками зарядов и обладающих сравнительно большой электропроводностью При этом более длинные цепи, у которых &W меньше, выступают в роли доноров (Д), а более короткие ведут себя как акцепторы (А) электронов:

АДАД . АД*А~Д .

Зависимость электропроводности поливинилена и некоторых других полимеров этого типа от температуры имеет такой же характер, как у диэлектриков, и изображается в виде прямой в координатах

lg y —Однако в этом случае ток переносится не иоиами, а электронами

Вследствие наличия стабилизированных радикалов в полупроводниковых полимерах они отличаются высокой термостойкостью и каталитической активностью, некоторые являются эффективными ингибиторами полимеризации.

ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ [5]

Целый ряд важнейших природных полимеров, имеющих огромное физиологическое значение, отличаются от большинства рассмотренных нами высокомолекулярных соединений тем, что в их состав входят такие ионогенные группы, как остатки фосфорной кислоты и др. К этим полимерам относятся белки, нуклеиновые кислоты, пектин и т. д Большое практическое значение приобрели ионообменные полимеры, представляющие собой нерастворимые сшитые полимеры, также содержащие ионогенные группы:

CH2OSO^ CH2OSO?кольцо глюкозы

о

in

агар агар (сильная кислота)

соо

соосн„

I

_/'

L V

сооСООСНд

\ / °

п

пектии (слабая кнелота)

ИНН

1 i л IСО—N Н—С—СО—N Н-?—СО— N П—С~

R— COO- R'

белки (полиамфолиты)

СН.ОН

coo

сн*он°\.

?о-<3-оо-oaso

NHSO:OoSO

NHCOCH.

гепарин

Подобные вещества вследствие способности к электролитической диссоциации при растворении или набухании в полярных растворителях получили название полиэлектролитов (полимерные электролиты) В зависимости от характера ионогенных групп различают сильные и слабые полимерные кислоты или основания, а также соли Встречаются полимерные амфотерные электролиты, полиамфолиты, в цепи которых чередуются кислотные и основные группы

Ввиду сложности строения и трудности изучения этих природных соединений во многих экспериментальных исследованиях их заменяют синтетическими модельными веществами известного строения, получаемыми путем полимеризации мономеров, содержащих кислотные, основные или солеподобные группы При сополимеризацйи таких мономеров удается достичь почти любого желаемого сочетания ионогенных групп Эти группы легко вводятся в готовые полимеры (с 606), обладающие ароматической природой Примером подобных полиэлектролитов могут служить следующие соединения*

СН,

сн3С'

СН3—С—СН2-!

СООН

ООН

полн\ета<рилован кислота

*СН2—С Н—СН2—сн~

! I

'СНг—СН—СН2—СН—

I I

NH2 NHaСН~

I

поливнииламии

~СН2—СН—CHj

У

NBrNBrV

S03H

V I

S03H

С^Но

J4rj9 с4н9

поливииил.-ч-оутилпиридииий-бромидсн,—сн—сн2—сн ~

СООН

пол ист и роле ул ьфо к ис л ота

—CHg—СН—CHg—СН—

I

N

Сополимер акриловой кислоты и винилпвридииа

V

N+Br!

с2н6

N-bBr-I

Cl2H25

сополимер 4 винил N этил и 4 виии i N додецщширидинийбромида (полимерное мыло)

На примере таких модельных соединений и были разработаны основы теории полимерных электролитов, использованные впоследствии при изучении более сложных природных обьектов.

Для тою чтобы выявить особенности высокомолекулярных полиэлектролитов, остановимся прежде всего на разбавленных водных растворах слабых низкомолекулярных кислот вида Н+А~ с одной

ионогенной группой, у которых степень диссоциации a = j/"/(a/C (Ка — константа ионизации, а С—концентрация) и где заряды равномерно распределены по всему объему раствора. В таких системах ионная сила раствора слабо влияет на Ка и соответствующие коэффициенты активности близки к единице, поэтому можно записать

JHHIA-L JHA|_

3 [НА] 1 1 [А-] Да

Логарифмируя, находим lg[H+] = lg/(a—]g-IA—I или

[НА]Jg[H+]—Ig/Ca-fJg^-f, откуда pH=pKa+|gi?-I (XIII.7)

Приняв во внимани

страница 242
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кресло престиж
урна пепельница уличная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)