![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединениярелаксации, поэтому в данном случае требуется целый спектр времени релаксации . Все же, если нужна только сравнительная характеристика полимера, можно в первом приближении удовлетвориться одним, наиболее вероятным временем релаксации, которое определяется по частоте, отвечающей максимуму диэлектрических потерь при помощи уравнения Из вышеизложенного следует, что поведение полярного полимера в переменном электрическом поле тесно связано с гибкостью и кон-формацией макромолекул, зависящими, в свою очередь, от взаимной ориентации частиц, от физической и химической структуры высокомолекулярного тела. Особо ценные сведения могут быть получены при изучении зависимости диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь от температуры и частоты тока. На рис. 181 показана графическая зависимость е и tg6 от температуры для полиметилвинилкетона. В интервале от —70° до H-20JC е остается практически постоянным, а в диапазоне 20—80°С е возрастает почти в 4 раза; в этом же интервале tgd проходит через максимум Подобный ход кривых связан прежде всего с изменением времени релаксации, которое находится в экспоненциальной зависимости от температуры. При низких температуpax, когда это время велико и значительно превосходит период, поля, диполи макромолекул практически не успевают ориентироваться (мала гибкость цепи). Когда в результате повышения температуры время релаксации падает до значения, близкого к полупериоду поля, е и tg 6 начинают быстро расти. Возрастание е продолжается до тех пор, пока время релаксации не уменьшится настолько, что диполи макромолекул начнут успевать поворачиваться синхронно с изменением направления поля. До достижения такого z" 0,8 — 0,6 О л / / 0,2 / ' / У J 1 37 50 0 2 состояния, но после начала увеличения е, диполи будут частично поворачиваться в соответствии с направлением поля, на отставая от него. Когда это отставание становится наибольшим, на кривой tg б—Т появляется максимум; при дальнейшем снижении времени релаксации вследствие повышения температуры это отставание снова уменьшится, и. диэлектрические потери снова падают. Ана-лошчная картина наблюдается в случае зависимости диэлектрических потерь от частоты с тем отличием, что здесь сближение времени релаксации т и периода поля достигается путем уменьшения т, а не за счет возрастания периода. При этом максимум на кривых е" — lg/ смещается с повышением температуры к более высоким частотам (рис. 182). Как показывают кривые tg б—Т для поливинилпропаналя, чем больше частота тока,* тем к более высоким температурам перемещаются максимумы. Это вполне естественно, так как с возрастанием частоты уменьшается период поля, и тем меньше должно быть время релаксации и соответственно тем выше температура, чтобы диполи реагировали на действие тока. На этих же кривых (рис. 181) наряду с ярко выраженными -максимумами при температурах выше нуля (50—Ю0°С) имеется второй, менее высокий максимум при температурах ниже нуля. В то время как при первом максимуме полимер находится в высокоэластическом состоянии, второй максимум отвечает твердому (жесткому) состоянию. Г. П. Михайлов связывает потери, наблюдающиеся выше TCTi с ориентацией диполей за счет перемещения или поворотов сегментов макромолекулы и называет их дипольно-эластическими или дипольно-сегментальными. Ниже Гст, когда такое движение сегментов практически исключено, ориентация происходит благодаря движению боковых групп или радикалов, химически связанных с основной цепью. Михайлов называет потери, обусловленные этим явлением, дипольно-радикальными или дипольно-групповыми. ,..-СН4-С(СН,)tgo-Г При наличии в боковой цепи макромолекулы различных полярных групп с неодинаковым временем релаксации, способных ориентироваться i электрическом поле независимо друг от друга, например остатков С=0 и СН2С1 в поли-р-хлорэтилметакрилате число максимумов на кривых 0=С—О—СН2—СН 2С] и tg6 — о увеличивается, в таких случаях, как и при действии звуковых колебаний на полимеры (с. 390), имеют место а-, р- и у-релаксационные процессы, связанные соответственно с вращением или колебанием сегментов и более мелких частей макромолекулы. Как показывает опыт, механическое растягивание полимеров вызывает сме- , щени^ максимума диполь- ' ' но-эластических потерь, не влияя на дипольно-ра-дикальные. Ориентация, имеющая место при этом, приводит к механическому стеклованию (с. 465), цепи из-за усиления межмолекулярного действия становятся более жесткими, и затрудняется движение сегментов. Возросшее в результате этих процессов время релаксации находит свое отражение в указанном смещении максимума дипольно-эластических потерь. Так как ди-польно-радикальные потери не связаны с сегментальным движением, ориентация не влияет на них (рис. 183). На характере зависимости tg б — Т отражаются малейшие изменения в свойствах и строении полимеров. Добавление к полимеру даже небольших количеств пластификатора смещает температуру, отвечающую максимальным потерям, Гмакс к |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|