химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

релаксации, поэтому в данном случае требуется целый спектр времени релаксации . Все же,

если нужна только сравнительная характеристика полимера, можно в первом приближении удовлетвориться одним, наиболее вероятным временем релаксации, которое определяется по

частоте, отвечающей максимуму диэлектрических потерь при помощи уравнения

Из вышеизложенного следует, что поведение полярного полимера в переменном электрическом поле тесно связано с гибкостью и кон-формацией макромолекул, зависящими, в свою очередь, от взаимной ориентации частиц, от физической и химической структуры высокомолекулярного тела. Особо ценные сведения могут быть получены при изучении зависимости диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь от температуры и частоты тока.

На рис. 181 показана графическая зависимость е и tg6 от температуры для полиметилвинилкетона. В интервале от —70° до H-20JC е остается практически постоянным, а в диапазоне 20—80°С е возрастает почти в 4 раза; в этом же интервале tgd проходит через максимум Подобный ход кривых связан прежде всего с изменением времени релаксации, которое находится в экспоненциальной зависимости от температуры. При низких температуpax, когда это время велико и значительно превосходит период, поля, диполи макромолекул практически не успевают ориентироваться (мала гибкость цепи). Когда в результате повышения температуры время релаксации падает до значения, близкого к полупериоду поля, е и tg 6 начинают быстро расти. Возрастание е продолжается до тех пор, пока время релаксации не уменьшится настолько, что диполи макромолекул начнут успевать поворачиваться синхронно с изменением направления поля. До достижения такого

z"

0,8 —

0,6

О л / /

0,2 / '

/ У

J 1

37 50

0

2

состояния, но после начала увеличения е, диполи будут частично поворачиваться в соответствии с направлением поля, на отставая от него. Когда это отставание становится наибольшим, на кривой tg б—Т появляется максимум; при дальнейшем снижении времени релаксации вследствие повышения температуры это отставание снова уменьшится, и. диэлектрические потери снова падают. Ана-лошчная картина наблюдается в случае зависимости диэлектрических потерь от частоты с тем отличием, что здесь сближение времени релаксации т и периода поля достигается путем уменьшения т, а не за счет возрастания периода. При этом максимум на кривых е" — lg/ смещается с повышением температуры к более высоким частотам (рис. 182).

Как показывают кривые tg б—Т для поливинилпропаналя, чем больше частота тока,* тем к более высоким температурам перемещаются максимумы. Это вполне естественно, так как с возрастанием частоты уменьшается период поля, и тем меньше должно быть время релаксации и соответственно тем выше температура, чтобы диполи реагировали на действие тока.

На этих же кривых (рис. 181) наряду с ярко выраженными -максимумами при температурах выше нуля (50—Ю0°С) имеется второй, менее высокий максимум при температурах ниже нуля. В то время как при первом максимуме полимер находится в высокоэластическом состоянии, второй максимум отвечает твердому (жесткому) состоянию. Г. П. Михайлов связывает потери, наблюдающиеся выше TCTi с ориентацией диполей за счет перемещения или поворотов сегментов макромолекулы и называет их дипольно-эластическими или дипольно-сегментальными. Ниже Гст, когда такое движение сегментов практически исключено, ориентация происходит благодаря движению боковых групп или радикалов, химически связанных с основной цепью. Михайлов называет потери, обусловленные этим явлением, дипольно-радикальными или дипольно-групповыми.

,..-СН4-С(СН,)tgo-Г

При наличии в боковой цепи макромолекулы различных полярных групп с неодинаковым временем релаксации, способных ориентироваться i электрическом поле независимо друг от друга, например остатков С=0 и СН2С1 в поли-р-хлорэтилметакрилате

число максимумов на кривых

0=С—О—СН2—СН 2С] и tg6 — о увеличивается, в таких случаях, как и при действии звуковых колебаний на полимеры (с. 390), имеют место а-, р- и у-релаксационные процессы, связанные соответственно с вращением или колебанием сегментов и более мелких частей макромолекулы.

Как показывает опыт, механическое растягивание

полимеров вызывает сме- ,

щени^ максимума диполь- ' '

но-эластических потерь, не влияя на дипольно-ра-дикальные. Ориентация, имеющая место при этом, приводит к механическому стеклованию (с. 465), цепи из-за усиления межмолекулярного действия становятся более жесткими, и затрудняется движение сегментов. Возросшее в результате этих процессов время релаксации находит свое отражение в указанном смещении максимума дипольно-эластических потерь. Так как ди-польно-радикальные потери не связаны с сегментальным движением, ориентация не влияет на них (рис. 183).

На характере зависимости tg б — Т отражаются малейшие изменения в свойствах и строении полимеров. Добавление к полимеру даже небольших количеств пластификатора смещает температуру, отвечающую максимальным потерям, Гмакс к

страница 240
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальной хранение вещей
курсы 1 с 8 в москве по бух.учету
Установка светодиодной подсветки колёсных арок
rockwheel r12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)