химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

еление, а два или больше — Ьи- или

мультимодальное распределение (рис 174). Это указывает на неоднородность условий получения или химических превращений полимера (происходит как бы наложение нескольких унимодальных кривых) В качестве примеров можно привести гетерофазную полимеризацию (с. 103), когда образование высокомолекулярного

лимера

М.

яысокомолекулярнуго, в — днфференци<)льные кривые для полистирола

полеченная методом седиментацноиного равновесия,

теоретическая

соединения происходит в двух или больше фазах, одновременное протекание реакции по нескольким механизмам, наличие больше одного типа реакционного центра или способа обрыва цепи и т. д.

fv(M)

На практике нередко пользуются упрощенными способами фракционирования, не требующими большой затраты времени и сложного оборудования. В одном из таких методов, например, судят о количестве фракции по объему набухших осадков, а о молекулярной массе — по расходу осадителя на осаждение. При турбидиметриче-ском титровании применяется тот же принцип с тем отличием, что измерение объема заменяется определением мутности, обусловленной осаждением полимера, по падению интенсивности прошедшего через систему пучка света. Хотя кривые распределения, полученные таким путем, не похожи на обычные и не могут служить источником надежных количественных данных, они все же являются ценной качественной характеристикой полимера.

В тех случаях когда неоднородность высокомолекулярных соединений обусловлена не только различием в степени полимеризации молекул, но и другими причинами (см выше), экспериментальное и теоретическое изучение молекулярномассового распределения и фракционирования сильно осложняются, так как растворимость и другие свойства отдельных фракций определяются не только размерами макромолекул, но и их строением.

Можно резко повысить эффективность и селективность хромга-тографического разделения полимерных смесей (например, смесей белков), если предварительно химически связывать с частицами набухшего геля сефадекса (за счет групп ОН или каких-либо других достаточно активных функциональных групп) молекулы, обладающие большим сродством к отдельным компонентам смеси — специфическая, или аффинная, хроматография [11, 12] При этом химически связанные с сефадексом молекулы выступают в роли «ловушек», избирательно извлекая из белковой смеси один определенный белок,

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМЫ МАКРОМОЛЕКУЛЫ

Форма макромолекулы зависит от ее степени свернутости, обуслов-леннойг внутримолекулярным кинетическим движением, внешними воздействиями (механические, электрические), структурой самой молекулы (разветвления, межцепные мостики) и рядом других причин. Размеры более или менее свернутого (гауссова) клубка можло характеризовать средним квадратом гидродинамического радиуса

г2 или средним квадратом расстояния между концами беспорядочно изогнутой макромолекулы п2 (рис. 175).

Между этими двумя величинами существует связь:

п Т 6

где п — число звеньев в макромолекуле

На гибкость цепи и, следовательно, на форму клубка оказывает существенное влияние взаимодействие его с растворителем, но если проводить измерения вблизи критической температуры смещения О (G-температура Флори и Фокса), когда полимер находится на гр^ни вьшадения из раствора, в предельно «плохом» растворителе*, макромолекулы будут находиться как бы в «изолированном» или «невозмущенном» состоянии.

При этом «исключается» действие растворителя, и вандервааль-совы силы между удаленными по цепи звеньями вызывают скр^и-вание макромолекулы в максимально плотную глобулу, форма ^которой в случае линейных полимеров близка к сферической. Следовательно, при 8-температуре

[л]9=КвЛ10'\ (ХП 9}

* Такой растворитель, находящийся при 9-температуре, называется 0-раство^ителем. В случае смеси растворителей находят соотношение их, отвечающее -растворителю, построив зависимость а (показатель степени в уравнении [п]™ *=КвМа) от этого соотношения и установив состав, при котором a=Vaгде КВ можно рассматривать как характеристику «невозмущенных» размеров макромолекулы.

С дру/ой стороны, форма частиц в растворах тесно связана с их гидродинамическими и гидромеханическими свойствами. Для выявления этой связи с целью установления формы макромолекулы широко пользуются различными моделями, такими, как плотные глобулы (глобулярные белки), недеформируемые стержни (зфиры целлюлозы), деформируемые эллипсоиды вращения (жесткоцепные полимеры линейного и лестничного строения), эквивалентные сферы (статистический клубок гибких макромолекул) и т д. Особый интерес представляет последняя из названных моделей, которая охватывает большинство типов молекул синтетических полимеров.

Исходя из уравнения Эйнштейна

т)отП = I-f-&ф для шарообразных час4

тиц (с 433) с объемом — TLR3,

и

J2\J/2

принимая & = 2,5

можно получить следующее выражение для характеристической вязкости раствора при Э-температуре:

2,5-4я/?3Л/А

[тЦп — = 4,2-1021

1 П° З-

страница 235
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
указатель номерного знака, исп. ip65
анимешный линзы купить
ножи из дамасской стали купить в москве
гамак качели с тентом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)