химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

хлаждения полидисперсиость каждой из них будет меньше, но все же достаточно большой Да.же в случае применения самых совершенных методов фракционирования кривые распределения молекулярных масс фракций перекрывают друг друга т е в различных фракциях находятся макромолекулы одной и той же степени полимеризации, и разделение на монодисперсные полимеры оказывается практически неосуществимым

Метод фракционирования высокомолекулярных соединений путем охлаждения их растворов ие получил широкого распространения, так как во многих случаях одно снижение температуры недостаточно для эффективного фракционирования их Значительно лучшие результаты достигаются при осаждении фракций вследствие добавления к раствору полимера постепенно возрастающих количеств жидкости, ие растворяющей его (разбавитель, иерас-творитель)

Картина фракционирования несколько меняется при переходе к гибким цепям, когда растворимость падает с ростом молекулярной массы только до тех пор, пока не достигнута молекулярная масса термодинамического сегмента Это следует из самого определения сегмента как участка полимерной цепи, ведущего в известной мере подобно независимой кинетической частице Если размеры гибкой макромолекулы больше величины сегмента, возможность фракционирования обусловливается не различием в растворимости полимергомологов, а различием в скорости растворения и осаждения

5000

Описаны многочисленные колоночные и хроматографические методы фракционирования [9, гл. 4], позволяющие осуществить

ЮОО ZOOO JOOO ТО СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАИИИ Х

Рис. 171. Зависимость ширины фракции от соотношения R — VxIV.

/ — исходный полимер ( х~~Ю00), 2, 3,4 —

молекулярномассовое распределение в разбавленной фазе для R соответственно 1 О"-*, 1 0— * и 10—8

разделение не только по молекулярным массам, но также по степени разветвленности макромолекулы, химическому составу и структуре При применении таких методов, которые могут быть частично автоматизированы, можно проводить фракционирование с большой скоростью и небольшими количествами полимера

При экстрагировании полимерного образца жидкостью с постепенно возрастающей растворяющей способностью в первую очередь растворяются более низкомолекулярные части, а потом остальные Улучшение растворяющей способности достигается путем изменения температуры или состава экстрагирующей жидкости Особенно хорошие результаты получаются при применении колонны с градиентом концентрации и температуры, когда происходит многократное растворение и осаждение полимера

Метод гель-хроматографии [9, гл 5], [10] (гельфильтрации) основан на том, что макромолекулы в зависимости от их размеров и формы обладают различной способностью диффундировать из раствора в микропоры сшитого геля (сефадекс, сшитые сополимеры акриламида, стирола и т д), находящегося в колонне При этом макромолекулы, проникшие в гель, задерживаются в колонне

дольше и эдюируются позже; выход фракции регистрируется по изменению коэффициента рефракции An, спектральных частот и т. д (рис 172)

Я ^ 75 tOO 125

Злюат, мл

а 5

Рис. 172. Метод гель-хроматографии

Результаты экспериментального определения полидисперсности приводятся в виде кривых зависимости массовой доли или процента полимера от молекулярной массы радиуса частицы или степени полимеризации. При этом различают интегральные и дифференциальные кривые. В первом случае по оси абцисс откладывают молекулярную массу или величину, пропорциональную ей, а по оси ординат — суммарную долю (процент) полимера, включающую

а — схема разделения ^сравнительно небольшие макромолекулы J, проникая внутрь гранул набухшего геля I, гадерживакяся в них, более крупные частицы 2, не способные проникать в гранулы, проходят между ними), б — фракционирование полистирола ("фракция /, Ми =

= 267 ООО, Л1м/Мч=! 08, фракция II Л*м=82 ООО, Мм/Мч= 1,05); 1 — скорость элюнрования 26,4 мл/ч; 2 — скорость элюирования

12,4 мл/ч

макромолекулы с молекулярной массой, равной или меньшей значения, отложенного на оси абцисс. Дифференциальная кривая дает зависимость доли полимера с определенной молекулярной массой от этой же молекулярной массы и может быть получена путем графического дифференцирования интегральной кривой (строится кривая зависимости наклона касательных к интегральной кривой в различных точках ее от молекулярной массы). На рис. 173, а представлены типичные интегральные и дифференциальные кривые, а на рис 173,6 показано примерное расположение различных средних молекулярных масс.

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др , не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидисперсного полимера методами диффузии или ультрацентрифуги можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173, в).

Иногда на дифференциальной кривой встречается не один максимум— унимодальное распред

страница 234
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сваи жб 30х30
линзы красные глаза купить
аренда телевизора уфа
пусконаладка чиллера lessar

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)