химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

оскопический методы непригодны для определения молекулярной массы полимеров, так как, повышение температуры кипения АТкт и снижение температуры,-плавления AT*™ настолько незначительны, что не могут быть измерены с достаточной точностью (АТКИП и АТпл обратно пропорцио-|

нальны молекулярной" массе). Уже при' М = 5000 АТКИП и АТПЛ составляют для1 1%-ных бензольных растворов величину1 порядка 0,005—0,01°. Между тем да*ке при концентрации меньше 1% растворы высокомолекулярных соединений дают заметные отклонения от идеальных, что вызывает необходимость в экстраполяции до С = 0 и работе с еще более разбавленными растворами, когда величины АТкт и АТПЛ еще меньше.

В современных эбулиометрах и крио-скопических ячейках АТКШ и АТил определяют при помощи чувствительных термопар или термисторов, когда чувствительность измерения достигает величины

порядка Ю-4 — Ю-5 градуса. Это позволяет определять молекулярные массы до 50 000.

Эбулиоскопический метод дает возможность быстро и легко

проводить измерения и учитывать присутствие даже самых маленьких полимерных молекул; кроме того, он не требует такого тщательного термостатирования, как другие методы. *

Криоскопический метод привлекает внимание простотой аппаратурного оформления и возможностью работать при столь низких температурах, что полностью предотвращает разложение термически неустойчивых полимеров.

В методе гельфильтрации на сефадексе (декстраны, сшитые эиихлоргидрином) молекулярную массу биополимеров (белки, гормоны, ферменты) с формой макромолекулы, близкой к сферической, находят из зависимости положения пиков на кривых элюирования от молекулярной массы [8] (рис. 170). Метод дает ошибку, не превышающую 10%, не требует сложного оборудования и допускает автоматизацию.

Для определения молекулярной массы можно использовать также и другие физические свойства, зависящие от длины макромолекулы (температура текучести, время релаксации, скорость звука в полимере и др.) и т. д.

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ

И КРИВЫЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ

ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ [»]

Макромолекулы, входящие в состав несшитого полимерного образца и не несущие заряда, могут отличаться друг от друга_ по степени разветвленности основной цепи, химическому составу (композиционная неоднородность сополимеров), по содержанию звеньев различных типов (соединенных в положении 1,2 или 1,4, имеющих цис- или градостроение), характеру чередования тех или иных конфигураций (микротактичность) и их размещения по цепи (статистическое или регулярное распределение), по конфор-мациям и по размерам (полидисперсность, полимолекулярность). В настоящем разделе мы остановимся только на вопросе о распределении по молекулярным массам, т. е. молекулярномассовом распределении полимера (ММР), которое устанавливается экспериментально с помощью различных методов фракционирования.

Фракционированием полимеров, представляющих собой, как правило, полимергомологические смеси, называется обычно процесс разделения их на более однородные по молекулярной массе части или фракции.

Выяснение характера распределения молекулярных масс (полидисперсность), разделение полимера на отдельные фракции имеет большое практическое значение, так как от вида этого распределения зависят многие физические и механические свойства полимерных материалов. Кроме того, при решении некоторых теоретических вопросов: выяснение структуры, определение К и а в уравнении (XII. 5)—необходимо работать с тщательно фракционированными продуктами, по возможности более однородными по молекулярной массе.

Числовая доля макромолекул (относительное число их) со степенью полимеризации между х и x-\-dx может быть представлена следующим образом:

dN=—=fn(x)dx или ——? ~f„ {x)t

где п и п0 — соответственно число макромолекул со степенью полимеризации, равной х, и общее количество всех макромолекул, а /й (х) — так называемая числовая функция распределения по молекулярным массам. Аналогично числовая доля макромолекул с молекулярной массой между М и M~\-dM равна

dN=fn(M)dM или fn(M) =

dN

dM

и так как dM = M0dx (М0 — молекулярная масса мономера), то

fn (A!)

dN 1

dx MQ

При массовом распределении вводят соответствующие (массовые функции

dw

dw=fw(M)dM или /да(М)«-—.

dm

Вид рассмотренных функций зависит от механизма реакции образования полимера, в случае «наиболее вероятною распределения» по Флори, например

где р—вероятность роста цепи

В представленной форме fn(x), fn(M) и fw(M) являются непрерывными функциями, у которых х и М могут принимать любые значения В действительности же эти функции должны быть диск] ет-ными (х и М могут быть только целыми числами) Тем не менее часто условно рассматривают их как непрерывные, учитывая удобство для математического преобразования и то, что х и М мною больше единицы. Интеюировав функции f„(M) и fw(M), которые

отражают дифференциальное распределение, получают выражения

м м

j fn(М)dM и ^fw(M)dM соотвегсгвенно для числовой и массовой

0 0

доли всех частиц с молекулярной \:ассой, равной или меньшей

страница 232
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить подкрылки на хендай солярис
Casio Beside BEM-116L-1A
интернет магазин футбольной экипировки
электроочаг panoramic-33 led fx quartz

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)