химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ды (идеальный кристалл при абсолютном нуле температуры), то такая интерференция полиостью уничтожает светорассеяние.

В растворе полимеров или других веществ происходит случайное образование сгустков молекул (флуктуация), непрерывное изменение концентрации в данном малом объеме, хотя средняя концентрация в этом объеме за длительный промежуток времени будет такой же, как во всем растворе. Эти флуктуации, препятствующие полному взаимному гашению при интерференции, определяют наблюдаемое рассеяние света.

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в дан ном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением

Дебай, исходя из разработанной Эйнштейном теории флуктуа-ционного рассеяния света, доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости:

где

(ХИ.6,

С—концентрация; т—мутность раствора*, п0 и п — коэффициенты преломления растворителя и раствора! Л/д — постоянная Авогадро;

к — длина волны применяемого света; р — осмотическое давление. Так как в интервале практически используемых концентраций величина (п—п0) обычно пропорциональна концентрации, градиент dn/dc может быть заменен выражением (п — п0)/С.

Ограничиваясь первыми двумя членами ряда в выражении для осмотического давления, получаем при дифференцировании

RTA2C2

dp V м / /1

—- — --RT —+2А2С .

дС dC \М )

что дает после подстановки в уравнение (XI 1.6)

не 1 /1 \ 1

х RT \М } М

Для экспериментального определения молекулярной массы экстраполируют графическую зависимость НС/т от С до С = 0 и находят НС 1

— = -гг. К сожалению, это уравнение может быть использовано т с—о м

только для вычисления молекулярной массы сравнительно небольших частиц с размерами, не превышающими Х/20 (X — длина волны падающею света), которые могут быть рассмотрены как центры вторичного излучения, причем у всех рассеиваемых волн колебания происходят практически в одной фазе.

"* Определяется из отношения интенсивности рассеянного света к интенсивности- первичного луча. Для растворов типичных полимеров т составляет величину порядка Ю-3.

Если величина макромолекулы выше 0,05А,— 0,\к, то она веде1 себя как совокупность центров, несколько удаленных друг от друга и рассеивающих свет с некоторой разностью фаз, которая тем больше, чем больше угол светорассеяния 9 При этом вследствие внутримолекулярной интерференции интенсивность рассеянного света будет неодинакова для различных значений 8 и, следовательно, неодинаковой будет найденная величина М. Эту угловую зависимость можно учесть при помощи соответствующих функций Р(Э) и определять молекулярную массу по формуле

Хотя приведенная функция имеет очень сложный вид, во всех случаях Я(8) = 1 при 0 = 0 (вследствие того, что в направлении первичного светового луча нет разности фаз и поэтому не наблюдается ни интерференции, ни ослабления рассеяния) Это, в свою очередь, позволяет обойти сложную задачу нахождения вида зависимости Р(0) и вычислить М с помощью метода Б. Зимма, сводя//С

щеюся к тому, что экстраполируют — и к С = 0 и к 9 = 0 (двойная

X

экстраполяция). Для этого сначала строят семейство кривых НС

т

— = /(С), каждая из которых отвечает одному постоянному значению 0, а затем соединяют все точки, соответствующие С — 0, но

НС

разным yi лам, общей огибающей — = Д8) с последующей экстрах с-+о

2

значение молекулярной

поляцией к 8 = 0 (рис. 164). Таким образом по отрезку, отсекаемому огибающей на оси ординат, где 0 и sin2 — равны нулю, определяют

массы.

Мутиость обычно измеряется с помощью фотоэлектрических нефелометров (рис. 165) исходя из интенсивности света, рассеянного под различными углами (для сравнительно небольших частиц — под углом 90°) к падающему лучу, для разбавленных растворов нескольких концентраций В качестве источника света применяется ртутная лампа*, снабженная светофильтром, пропускающим только зеленую линию ртутного спектра; такой свет не поглощается раствором.

Коэффициенты рефракции определяются при той же волне, что и светорассеяние, при помощи дифференциальных рефрактометров,

* Если пользоваться прибором, у которого источником света служит лазер непрерывного действия, то можно проводить измерения рассеянного света начиная от углов порядка 1°, что существенно для точности получаемых результатов.

позволяющих определить п~~п° с точностью до 1%. Метод светорассеяния выгодно отличается от других способов определения молекулярной массы тем, что измерения могут проводиться практически мгновенно, а это позволяет использовать его для изучения процессов, связанных с быстрым изменением величины растворенных Частиц (например, при исследовании белков).

НО

•W7

С С с

/

Диффузионный метод определения молекулярной массы. Диффузия „макромолекул д рягТРпрр тесно связана с их размерами и фор^ моиТ^гкПТс^^

страница 228
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
черепица кварцит
ручки мебельные сортировка
производитель вентилятор крышный dvsi 310es
исправление носовой перегородки лазером цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)