химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

« 1, для гибких полимерных молекул, приближающихся по форме к сфере*, а я» 0,5, a у сильно заряженных молекул полиэлектролитов а ^ 2,

Вязкость т) разбавленных растворов полимеров чаще всего определяется в капиллярных вискозиметрах по времени / ламинарного истечения заданного объема V жидкости под действием самого столба жидкости (вискозиметр Оствальда) или определенного давления /?, приложенного к одному из колен прибора (вискозиметр Убеллоде). При этом, согласно закону Пуазейля для ламинарного течения в капиллярах,

jiript

где г и /—радиус и длина капилляра.

Относительная вязкость рассчитывается по уравнению

Чотн~ , « *оРо

где tx и рг—время истечения и плотность раствора; /0 и р0 — те же показатели для растворителя.

Путем экстраполяции зависимости Л15. ^ ^отн —1 к с = 0

находят [ц]. Ввиду резкогб изменения вязкости с температурой вискозиметры должны быть тщательно термостатированы (колебания температуры ±0,02 °С).

* а = 0,5 в том случае, когда применяются так называемые 9-растворители.

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [ц] еще К и а. Эти величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с Мч, определенной осмометрическим методом (для монодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы).

Найденная вискозиметрическим методом молекулярная масса отличается как от Мм> так и от Мч. Для бесконечно разбавленных растворов

нуд=ЛМйС;

ТАК КАК удельная вязкость полимера складывается из удельных вязкостей отдельных фракций

Луд = 2* (ЛудЬ

то _

KMAC=K (MjC1+M<|Ca+ . . .)

или

Так как

(см. с. 529) Отсюда Следовательно,

Средневискозиметрическая молекулярная масса AJ располагается между Мч

и Мм, но ближе к Мм; она отличается от Мм практически не более чем па 20% и совпадает с ней при а=*1:

Логарифмирование обобщенного уравнения Штаудингера приводит к выражению

lg h]=lg/C+alg[M],

представляющему собой математическое выражение прямой в координатах lg[rj]— lg[M]. К вычисляется по отрезку, отсекаемому на оси lg [и], а а — по наклону прямой. По найденным таким образом значениям К к а можно в дальнейшем определить молекулярную массу для данной системы по одним вискозиметрическим измерениям.

3 результате подобных исследований было получено для гибких макромолекул каучукоподобных полимеров а = 0,64— 0,67, а для жестких молекул целлюлозы а ж 0,81. Еще более жестки цепи нитроцеллюлозы, у ацетоновых растворов которой а ж 1,0. По мере, снижения молекулярной массы уменьшается способность макромолекулы сворачиваться в клубок, вследствие чего значение а постепенно приближается к единице. Константа /С имеет величину порядка \0~i. Таким образом, вискозиметрические измерения позволяют судить о степени свернутости и форме макромолекулы.

Закон вязкости, рассмотренный выше, справедлив только для линейных полимеров.

Флори и Фокс, совмещая уравнение

In ri = ln А'-}

RT

(с. 402) с найденной ими зависимостью

где X, и р— константы, получили следующую формулу для расчета молекулярной массы по вязкости расплавленного полимера (и):

Как показала экспериментальная проверка, прямолинейная зависимость между In т] и соблюдается только для некоторых

полиэфиров. Впоследствии была найдена более общая закономерность

1пт|=3,41п Мм+с+

RT'

справедливая для многих полярных, неполярных, линейных и разветвленных полимеров (С — константа).

Определение молекулярной массы по светорассеянию [5]. При

падении луча света на частицу, линейные размеры которой составляют около 0,1 длины световой волны, наблюдается наряду с отражением дифракционное рассеяние света.

Причина светорассеяния состоит в том, что переменное электрическое поле световой волны вызывает колебание эдекхродо^ частиц, постоянное уменьшение и увеличение расстояния между "зарядами (индуцирование диполей), что обусловливает возникновение вторичного излучения, распространяющегося. по всем направлениям. Чем крупнее частица, тем больше в ней появляется подобных диполей, а чем менее прочно электроны связаны с атомными ядрами, т. е. чем выше поляризуемость (деформируемость) электронных оболочек, тем легче происходит индуцирование диполей. Поэтому с возрастанием числа и размеров частиц с увеличу нием коэффициента рефракции, зависящего от поляризуемости, увеличивается интенсивность рассеянного света

Вместе с тем, корда частицы - (молекулы) расположены близко друг к другу, как в жидкостях или твердых телах, свет, рассеянный от одних частиц, может интерферировать со светом, рассеянным от других; если молекулы образуют совершенно правильные ря

страница 227
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кружки и Чашки
как восстановить вмятины в дверях автомобипя
иск о восстановлении на работе увольнение ст. 77 п.8
адресные знаки на дом из нержавейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)