химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

роль в теории дробного осаждения, величина ее изменяется с составом смеси растворителя и осадителя во время фракционирования (с. 549). Полимер начинает выпадать только после достижения хкр, значение которого зависит от молекулярной массы осаждаемого полимера (для линейных гибких полимеров %кр не может быть ниже 0,5).

Техника определения молекулярной массы осмометрическим методом заключается в измерении осмотического давления ряда разбавленных растворов полимера в одном и том же растворителе (концентрация 0,5 г на 100 мл раствора и меньше) с последующей экстраполяцией зависимости р/С от С до С = 0. Определения производятся при помощи специальных осмом-етров, в которых раствор полимера отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, изготовляв- / мой обычно из целлофана. Вследствие большой чувствительности осмометрических измерений к температурным колебаниям осмометры должны быть тцдательно термостатированы.

* Осмотическое давление в отличие—от газового не обусловлено ударами молекул растворенного вещества о стенку сосуда. Приводя формулу —pV

к виду р =- ;г", ВИДИМ, что осмотическое давление определяется термодинамиV

ческим сродством между компонентами раствора, отнесенным к единице объема растворителя.

В статических осмометрах осмотическое давление раствора * уравновешивается гидростатическим давлением столба жидкости, возникшего в результате проникновения растворителя через мембрану в раствор (рис. 161). Отсчет производится после достижения постоянного уровня (равновесия) в капилляре 3. При динамическом методе определяют по движению мениска в капилляре скорость прохождения растворителя через мембрану при накладывании различных противодавлений на раствор. Очевидно, что мениск остановится при противодавлении, равном осмотическому. Обычно строят графическую зависимость скорости v движения

мениска от величины противодавления р и путем экстраполяции до v = 0 находят осмотическое давление (рис 162)

Статические методы не требуют сложных приборов Благодаря тому, что для установления равновесия нужно 5—8 ч, низкомолекулярные примеси, способные диффундировать через мембрану, успевают равномерно распределиться по обеим сторонам ее и не оказывают поэтому влияния на резу штаты измерения Вместе с тем вследствие длительного контакта раствора с мембраной часть

полимера может быть адсорбирована ею, что снижает точность определения Время достижения равновесия значительно сокращается, если увеличить поверхность мембраны и уменьшить объем раствора Например, в осмометрах X. Хельфрица [1, с. 166] с двумя вертикально расположенными мембранами, получивших наиболее широкое распространение, равновесие устанавливается" за 2—3 ч.

При динамическом методе уменьшаются ошибки за счет адсорбции полимера мембраной или неустойчивости полимера в растворенном состоянии, так как измерения производятся быстро Однако этот метод требует более сложной аппаратуры, чем статический, и точность его меньше, если раствор содержит низкомолекулярные примеси

Осмометрические определения должны проводиться с тщательно фракционированными препаратами При работе с полимерам^ значительной полидисперсности более высокий столб, отвечающий низкомолекулярной части полимера, маскирует столб, соответствующий высокомолекулярной доле, что приводит к заниженным молекулярным массам.

Осмометрический метод пригоден^ для определения молекулярных м"асс~в"диапазоне 3000—200 000 При более низких значениях возникае1Гопасность чТСтнчной диффузии молекул полимера через мембрану, а при более высоких значениях высота столба настолько мала (меньше 0,1 мм), что точное измерение ее невозможно Однако если заменить определение высоты столба жидкости взвешиванием осмотической ячейки, точность метода возрастает в 100 раз Этот принцип был использован в осмометричесьих весах Джуляндера и Сведберга, которые с достаточной точностью определили молекулярную массу величиной 1 200 000 (нитроцеллюлоза).

В методе эластоосмометрии [3] измеряют вместо осмотического давления величину деформации набухшего полимера (обычно в форме волокна или ленты), можно также- определить растягивающее усилие при постоянном удлинении

Метод основан на том, что система набухший полимер — раствор полимера ведет себя как своеобразная осмотическая ячейка Ьсли в обычном варианте осмотическое давление компенсируется, например, гидростатическим давлением столба жидкости, то в случае эластооемометрии компенсация происходит за счет изменения напряжения в эластичной макромолекулярной сетке При этом между растягивающим усилием (или удлинением) и молекулярной массой устанавливается зависимость, напоминающая уравнение (XII 2) Метод прост и позволяет определить молекулярную массу в диапазоне 5000—100 000 Недостаток его состоит в том, что как и вискозиметрический метод, он не дает непосредственно абсолютного значения молекулярной массы

В результате осмометрических определений получают средне-числовую молекулярную массу, что можно доказать, исходя из следугоших соображений. Осмотическое

страница 225
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Samsung RSH1NTIS
свеча ветру led e14
металлический шкаф шр-12
время и стекло концерты 2017 москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)