химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

\словии, что жесткость существенно не меняйся в результате растворения). В тех случаях когда значение \AF\ мало, цепи жестки и растворы достаточно разбавлены, почти несгибающиеся цепи, взаимодействуя друг с другом по всей длине макромолекулы (нет экранирующего действия растворителя), образуют, по всей вероятности, высокоориентированные ассоциаты, длина которых равна длине самой макромолекулы.

Значительный интерес представляет изучение растворов высокомолекулярных соединений при повышенных температурах [13], что связано с отсутствием растворимости на холоду у многих кристаллических полимеров; кроме того, при повышенных температурах устраняется ряд затруднений, обусловленных образованием агрегатов между макромолекулами.

ЛИТЕРАТУРА

1 Тагер А. А. Физико-химия полимеров.— М.— Л.: Химия, 1978.

2 Маклаков А. И., Дериновский В. С— Усп. хим , 1979, 48, вып 4, 749.

3. Папков С. П. Студнеобразное состояние полимеров — М — Л \ Химия, 1974.

4. Верхолаицев В. В. Водные краски на основе синтетических полимеров.— М — Л : Химия, 1968.

5 Полимерные пленочные материалы / Под ред. Гуля В. Е.— М — Л.: Химия, 1976.

6. Крылова И. А., Котлярский Л. М. и др. Электроосаждение как метод получения лакокрасочных покрытий.— М — Л ? Химия, 1974.

7. Тиниус К- Пластификаторы.— М—Л.: Химия, 1964.

8 Воскресенский В. А. и др.— Улп. хим, 1971, 40t вып. 1, 142.

9 Кулезнев В. Н,— В кн: Многокомпонентные полимерные системы — М.— Л.: Химия, 1974, с 10.

10. Кардашез Д. А. Синтетические клеи.— М — Л.: Химия, 1976.

11. Комаров Г. В. Способы соединения деталей из пластических масс.—

М.—Л : Химия, 1979, гл. 5.

12. Волков С. С. и др. Сварка пластмасс ультразвуком — М ? Химия, 1974.

13. Чанг Р.— В кн Новейшие методы исследования полимеров / Под ред.

Ки Б,—М.: Мир, 1966, с. 379.

ГЛАВА ХП

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРОВ. ФОРМА МАКРОМОЛЕКУЛЫ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ МАСС

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [1, 2]

Так как ряд методов определения молекулярной массы полимеров тесно связан с экспериментальным изучением термодинамики разбавленных растворов высокомолекулярных соединений и исследованием их коллигативных свойств, мы сначала кратко остановимся на некоторых аспектах этих вопросов.

^оллигативными называются такие свойства раство^ов^^кото-рые могут'быть охарактеризованы экспериментально определяемыми величинами (понижение давления пара растворителя" депрессия температуры плавления, осмотическое давление и т. д.) и являются мерой химического потенциала растворителя. Эти величины часто используются для вычисления молекулярной массы полимеров при условии, что раствор подчиняется законам идеальных систем (закон Рауля, закон Вант-Гоффа и т. д.).

На рис. 159 видно, что хотя типичные растворы высокомолекулярных соединений дают отрицательное отклонение от закона

Рауля / —1- - < По , все же в области предельных разбавлений,

когда л2 0, растворы становятся как бы «идеальными»; следовательно, в этих условиях можно пренебречь отклонением и расS

читать молекулярную массу по законам идеальных растворов, [ак как величины коллигативных свойств пропорциональны друг другу,^этот вывод справедлив и для тех случаев, когда рассматриваются другие закономерности идеальных растворов.

Даже у предельно разбавленных растворов полимеров не соблюдается условие идеальности, согласно которому AMcu=HCUi ид и Д5СМ = Д5СМ, ид. Кажущуюся идеальность можно, по-видимому, объяснить взаимной компенсацией отклонений значений Д#см и ASCM от идеальных. Неидеальность растворов высокомолекулярных соединений в значительной мере обусловлена двойственной природой макромолекул, тем, что сегменты их ведут себя до некоторой степени как независимые единицы, способные обмениваться местами с молекулами растворителя. Этим можно воспользоваться для вычисления величины термодинамического

сегмента (кажущейся молекулярной массы М2) по экспериментальным данным с

помощью формулы

*

где rtj и Mx — эффективная молярная доля и молекулярная масса растворителя, a gj и g2 соответственхю навески растворителя и полимера. Таким образом, при расчете М\ условно считают раствор идеальным, а полученную величину —

эквивалентной молекулярной массе вещества, которое давало бы с данным растворителем идеальный раствор.

Некоторые важные методы определения молекулярной массы основаны на изучении гидродинамических свойств макромолекул, -проявляющихся при их движении в среде растворителя под действием сил трения и очень сильно зависящих от размеров полимерных частиц и формы, которые они принимают в растворе. На гидродинамические свойства, так же как на термодинамические, большое влияние оказывает степень разбавления раствора, поэтому для получения требуемых характеристик макромолекул необходимо после определения соответствующих величин в некотором интервале концентрации (достаточно низких) экстраполировать их к С=0

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем фши дают среднечисловые значения

страница 223
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билеты jah khalib москва
моноколеса санвел
риточная установка вероса-500-473-04-00-у1
программа обучения слесаря ремонтника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)