химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

иться на поведении олигомеров, а также на мономерах, из остатков которых построена макромолекула. В то время как мономеры обычно неограниченно смешиваются друг с другом, взаимная растворимость соответствующих им полимеров, особенно высокомолекулярных, как правило, значительно меньше; кроме того, возрастание степени полимеризации сопровождается падением растворимости полимеров в тбх или иных растворителях. Следовательно, способность высокомолекулярных веществ смешиваться друг с другом должна зависеть от их молекулярной массы.

Как показали соответствующие экспериментальные исследования, для каждого полимера существует некоторая критическая молекулярная масса Мкр, при которой он еще может неограниченно растворяться в другом и выше которой эта способность утрачивается (рис. 156). Замечательно, что значение Мкр близко к величине кинетического сегмента макромолекулы, а иногда даже совпадает с ней.

В результате смешения полимеров обычно не возникает никаких новых конформаций макромолекул, так как при этом не появляется маловязкая прослойка («свободный» объем) между цепями и, следовательно, не устраняются пространственные препятствия. Поэтому одпадает слагаемое энтропии, Рис. 156. Изменение раствори обусловленное изменением гибкости мостн полистирола (в граммах цепи при растворении полимеров в низка 100 г второго полимера) в комолекулярных пластификаторах. МоТ,ТТТТ<^\\Т?ШШЛ' лярная энтропия смешения высокомометакрнлате (2) в зависимости r ^ „ * Растворимость большинства полимеров друг в друге обычно не превышает доли процента, а теоретически рассчитанная ТКР для системы полннзопрен — высокомолекулярный-полистирол больше 1000 °С, что гораздо выше температурь! разложения этих полимеров.

от его молекулярной массы лекулярных соединении близка к идеальной и не зависит от величины макромолекулы. Удельная же знтропия

смешения, отнесенная к 1 г смеси полимеров, непрерывно убывает

с ростом степени полимеризации и для огромных макромолекул

становится очень малой величиной. В то же время тепловой эффект

смешения на 1 г полимерной смеси практически тот же, что и для

низкомолекулярных жидкостей того же состава и строения, поскольку в единице массы вещества в том и другом случае примерно одно и то же .количество групп, обусловливающих межмолекулярное воздействие. ч

Из изложенного следует, что взаимная растворимость полимеров * при смешении определяется главным образом изменением

энтальпии системы. Если тепловой эффект положителен, полимеры

растворимы, в противном случае — нерастворимы. Хотя в большинстве случаев взаимное растворение полимеров требует поглощения тепла (отрицательный тепловой эффект), все же удается

получить, например путем вальцевания, однородные на первый

взгляд системы, состоящие из двух высокомолекулярных веществ.

Несмотря на то что такая смесь неравновесная и должна разделиться на две макроскопические фазы, это не происходит вследствие трудности перемещения целых макромолекул в высоковязкой

системе. Кроме того, необходимо учесть, что сегменты одного полимера могут в принципе неограниченно растворять сегменты второго, так как они обладают известной кинетической самостоятельностью и размерами, близкими к Мкр. По мнению В. Н. Кулез-нева, несмотря на неспособность к смешению самих полимеров и сохранение двухфазности системы возможно сегментальное растворение за счет взаимного проникновения отдельных участков макромолекул из одной фазы в другую. При этом уменьшение межмолекулярного взаимодействия (отрицательный тепловой эффект растворения) в результате замены одинаковых макромолекул разнородными компенсируется в известной мере энтропией смешения сегментов. Но, поскольку взаимное сродство у однородных сегментов больше, чем у разнородных, могут появляться микрообласти, где сегменты первого полимера группируются между собой так, чтобы «освободиться» от второго полимера. Все же, несмотря на это, происходит существенное размывание межфазной границы и резкое снижение поверхностного натяжения на ней с возникновением переходного слоя, существование которого подтверждается электронной микроскопией и результатами исследований адгезии (рис. 157). В соответствии с изложенным представлением смешивание полимеров при температурах, превышающих ТСТ} когда резко

усиливается сегментальная подвижность, приводит к утолщению переходного слоя и возрастанию прочности полимерной смеси.

По современным воззрениям смесь двух полимеров обычно представляет собой коллоидную систему, в которой один является дисперсной фазой, а второй — дисперсной средой. Как и в случае некоторых других коллоидных систем, изученных П. А. Ребиндером, низкое межфазное натяжение, а также высокая вязкость компонентов смеси обеспечивают устойчивость такой смеси полимеров, несмотря на ее двухфазность. Для некоторых смесей, по-видимому, характерна специфическая двухслойная структура, в которой обе фазы непрерывны, при этом образуется «волокнистое переплетение» типа сетки в сетке, например смеси поливинилхлорида с бу-тадиеннитрильн

страница 220
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установщик сплит систем обучение
сделать обрезание в москве
мюзикл анна каренина москва 2016
подстолье складное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)