химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

, приобретенные при пластификации, применяют только нелетучие высококипящие вещества. Пластификаторы должны хорошо совмещаться с полимером, образуя с ним истинный раствор, прочно и длительное время удерживаться в полимерной композиции, не отслаиваться (не «выпотевать») даже при очень низких температурах.

Для эффективной пластификации необходимо, чтобы плотность энергии когезии или параметры растворимости 6? (см. с. 28) полимера и пластификатора были приблизительно равны. Для соблюдения этого условия нередко применяют смеси пластификаторов, подбирая соотношение их таким образом, чтобы 6П==6,,1Ф1-Т-688Ф2> где индексы п, st и s3 относятся соответственно к полимеру и пластификаторам, а Ф[ и Ф2 — объемные доли пластификаторов.

Для введения пластификатора пользуются в производстве валь-, цами или различными смесителями; при этом полимер, растворяв пластификатор, набухает. Количество пластификатора, которое может быть добавлено к полимеру, ограничивается взаимной pac-i творимостью этих веществ. Если эта растворимость слишком мала] или если пластификатор вообще не совмещается с полимером, то1 образуется эмульсия, которая постепенно расслаивается («выпо-* тевание» пластификатора). При этом необходимо учитывать совместимость не только при температуре смешения (обычно повышенной), но во всем температурном интервале эксплуатации изделия.

Во время набухания полимера в пластификаторе .сравнительно небольшие молекулы последнего, диффундируя в полимер, раздвигают макромолекулы, окружают их мономолекулярным слоем и экранируют полярные группы. Взаимодействие между звеньями различных макромолекул заменяется взаимодействием этих звеньев с молекулами пластификатора. В результате появления промежуточного слоя пластификатора в значительной степени прекращается непосредственное соприкосновение макромолекул между собой; вместо этого наблюдается соприкосновение между молекулами пластификатора, легче передвигающимися относительно друг друга. Именно поэтому пластификатор всегда увеличивает пластичность и текучесть полимера (снижает Гтек) *.

С другой стороны, пластификатор, обволакивая те или иные группы полимера, не может не оказать влияния на внутримолекулярное взаимодействие звеньев макромолекулы, на их потенциальные барьеры вращения. Если барьер при этом уменьшается, то цепи полимера становятся более гибкими, чем в отсутствие пластификатора. Кроме того, снижается порог температуры, при которой еще возможна высокоэластическая деформация, — Тст.

В связи с тем, что пластификатор снижает Тгш и TCTt введение его в полимер приводит к сдвигу всей термомеханической кривой и области высокоэластической деформации к более низким температурам (рис. 153), к возрастанию морозостойкости материала.

* При введении а- аморфный поливинилхлорид диоктилфталата в количествах, недостаточных для разрушения надмолекулярных структур (например, аач-ки), увеличивается, по-видимому, подвижность пачек, что способствует улучшению укладки и повышению степени упорядоченности их; в результате уменьшается деформируемость и возрастает прочность полимера.

При таком смешении может суживаться или расширяться величина самого интервала Ттек — 7^. Если молекулы пластификатора сравнительно большие й прочно связываются с полимерной цепью,

153, кривые 3 и 4); в таких случаях только в раздвижении цепей Мг-крото они затрудняют поворот звеньев, одновременно удаляя сами макромолекулы друг от друга. Это вызывает повышение ГСт, падение Гтек и сужение интервала Гтек — Тст. Пластификаторы с относительно небольшими молекулами, слабо связывающимися с макромолекулой, действуют в противоположном направлении, снижая 7*ст и оказывая меньше влияния на ТТРК (расширение интервала). Когда энергия взаимодействия пластификатора со звеньями полимерной цепи такая же, как между самими звеньями (А/У смешения равна нулю), пластификация не изменит потенциального барьера и Гст, хотя снизит Гтек- Подобный эффект может также наблюдаться у сильно полярных полимеров, где барьеры настолько велики, что пластификатор не в состоянии существенно изменить их (см рис роль пластификатора состоит молекул.

Все же очень часто добавление Пластификатора приводит к значительному снижению Тст, что позволяет придать полимеру гибкость и мягкость при очень низких температурах, т. е. повышает его морозостойкость. Например, при введении 40% трикрезилфосфата в нитроцеллюлозу ТСт снижается от +40 до —30°С, а в ацетилнеллю-лозу — от +60 до —30°С. Пластификация кристаллических полимеров, снижая Гст в большей степени, чем Гпл, позволяет расширять интервал Тпл— Тст; сравнительно небольшое падение температуры плавления объясняется тем, что при этом изменяется состав окружающего кристаллы вещества, но не структура кристаллических областей.

При увеличении количества введенного в полимер пластификатора наблюдается совместное снижение Тст и Гтек. После достижения определенной концентрации пластификатора Тсг начинает уменьшаться медленнее, чем Ттек, что приводит к сужению интервала высокоэластической деформации

страница 217
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нетбук на прокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы профи и хобби официальный сайт - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул самба
Отличное предложение в КНС Нева: Brother MFC-J2720 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)