химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ность студней сохранять форму наряду с их относительно высокой сопротивляемостью механическим воздействиям, несомненно, сыграли важную роль в процессе возникновения живых организмов на Земле, для которых характерен интенсивный обмен с окружающей средой при сохранении внешней формы.

Формование полимерных изделий из растворов и латексов [4, 5]. Наиболее простой и экономически выгодный метод формования полимеров состоит в предварительном переводе их в вязкотекучее (или высокоэластическое) состояние нагреванием с после-дующей фиксацией формы изделия за счет охлаждения или сшивания, в случае олигомеров необходимая фиксация обеспечивается реакциями полимеризации или поликонденсации. Однако такие методы трудно осуществимы, когда требуются материалы со сквозными порами (искусственная кожа, ультрафильтры, полупроницаемые мембраны), и вовсе неприемлемы для высокомолекулярных соединений, разрушающихся до достижения температур текучести или стеклования. В таких случаях переводят полимер в вязкотекучее состояние, растворяя его, или пользуются латексамя и фиксируют форму образца путем испарения растворителя, до* бавления нерастворителя (разбавителя) или охлаждением. Прн* менение этих методов в основном ограничено производством пленок и волокон, где вследствие очень небольшой толщины перерабатываемого слоя или струи раствора диффузия и удаление растворителя происходят сравнительно быстро с минимальным искажением формы изделия.

Пленкообразование из растворов, протекающее за счет испарения растворителя, является сложным многостадийным процессом, который можно схематически представить следующим образом. Сначала в результате возрастания содержания полимера в слое раствора, прилегающем к поверхности испарения («воздушный» слой), в нем возникают конвекционные токи, стремящиеся вырав-нять концентрацию. В дальнейшем, по мере снижения доли растворителя и увеличения вязкости системы, интенсивность этих токов падает и при достижении определенной концентрации полимера происходит застудневание «воздушного» слоя, которое постепенно распространяется в глубь жидкой пленки. На второй стадии вследствие диффузии растворителя через слой студня с последующим испарением его возрастает число контактов между структурными элементами полимера, что сопровождается сокращением объема системы и уменьшением толщины пленки — контрактация.

На последнем этапе пленкообразоваиия важную роль играет адгезия пленки к подложке, приводящая при все усиливающейся контрактации к растягиванию пленки, ориентации структурных элементов полимера и возникновению в ней внутренних напряжений (рис. 151, а, б, в). Кроме того, полученная пленка характеризуется неоднородной слоевой структурой (рис. 151,г), где можно выделить три различных слоя. Самой плотной упаковкой обладает «воздушный» слой, так как в нем наиболее полно прошли релаксационные процессы; этому способствует диффузия растворителя из глубины пленки на поверхность. «Зеркальный» слой, непосредственно соприкасающийся с подложкой, имеет нестабильную пло-скостно-ориентированную структуру, а средний глубинный слой является сравнительно изотропным полимером с неплотной упаковкой структурных элементов, содержащим некоторое остаточное количество растворителя. Цри надобности для повышения устойчивости структуры и уменьшения возможной дальнейшей усадки пленку подвергают термообработке.

Использование водных растворов полимеров (такие полимеры содержат гидрофильные группы, например СООН, ОН, аминогруппа) в качестве лакокрасочных материалов и формование пленки из них отличаются рядом особенностей, связанных с частичной или полной заменой органического растворителя водой, которая имеет более высокую теплоту парообразования и поверхностное

Рис. 151. Микроструктура полимерных пленок, полученных из раствора при

испарении растворителя (изображена ориентация макромолекул и их частей:

в действительности ориентируются еще надмолекулярные образования):

а — изотропная пленка (отсутствует контрактация); б — ориентированная и плоскости (неустойчивая); в — ориентированная в плоскости (после отжига), — слоевая структура пленки; / — «во^душный> слой, 2— глубинны! слой; 3 — «зеркальный» слол; 4 — подложка

натяжение. Кроме того, нанесенные покрытия для сообщения им нерастворимости подвергаются в дальнейшем сшиванию за счет взаимодействия различных функциональных групп, находящихся в соседних макромолекулах или введенных с водорастворимыми отвердителями в исходный раствор. Высокая диэлектрическая постоянная воды и наличие в полимере ионогенных групп позволяют использонать для нанесения покрытия метод электроосаждения [6] (электроотложение, электрофорез), при котором окрашиваемое металлическое изделие выполняет роль одного из электродов (обычно анод). Этот метод дает ровные покрытия на трудно окрашиваемых изделиях (детали сложной конфигурации, с малыми отверстиями и т. д.) и допускает полную автоматизацию производственного процесса.

Для образования монолитной пленки из латексов полимер должен, как правило, находиться

страница 215
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор flower fresia
компостеры
ремонт холодильников тушино северное
билеты на елку в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)