химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

е, то последний распадается. Rn^pjl стан"*1 т** м " «*р а ту р ы, _ус!шш^ющее_^теп л овое движение, уменьшает, ассоциацию, а понижение. пабШщут^ гЗлаголриятству^т^об^азгжада увеличениюих числа, и размеров/ При достаточно н изкйх темпе р а ту р ах ~с р е~д н я я степень ас-'социации так увеличивается, что происходит расслоение, как, например, в рассмотренной выше системе анилин — вода.

Образование и распад ассоциатов при изменении концентрации и температуры протекают обратимо, т. е. при заданных температурах и концентрации раствора средняя степень ассоциации является строго определенной величиной. Именно в обратимом характере возникновения и разрушения ассоциатов кроется причина обратимости всех процессов, протекающих в истинных растворах.

Ассоциаты принципиально отличаются OT.jflHij^jjT^jreM, что Они

JH*nj3ejibLB4io_jm^ образуясь и распадаясь под

* В так называемых «плохих» растворителях макромолекулы свернуты в компактные .клубки сравнительно большого диаметра с явно выраженной межфазной поверхностью и, по мнению П А. Ребиндера и некоторых других исследователей, должны рассматриваться, как частицы отдельной фазы, имеющие признаки коллоидных частиц,

влиянием теплового движения. Одни и те же молекулы входят в состав то одного ассоциата, то другого. Следовательно, речь может здесь идти^голько^о средае^тдтачеекм^а^мерах и пфио-' дах"существования таких частив. Мипеллы состоят незначительно ^гк^льтттегп_ко?ттеств_я молекул и гтт делены пт^пй^рррипннпй среды физической поверхностью^ раздела; изменение состава мицеллы не происходит непрерывно, и все молекулы, участвующие в ее образовании, принадлежат одной этой, частице. Так как молекулы лиофобны по отношению к дисперсионной среде, они могут оторваться от мицеллы только в том случае, если они перейдут в осадок. С этой точки зрения они являются постоянно существующими частицами. Наконец, коллоидные ? частицы ' всегда стремятся к необратимым превращениям.

Асссщиаты высокомолекулярных соединений существенно отли-чаются__от_ своих низкомолекулярных аналогов тем, что одна и та же макромолекула благодаря гибкости и большим ее размерам может одновременно входить в состав нескольких ассоциатор разными—своими участками. В то время как период жизни ассо-циатовв растворах низкомолекулярных соединений очень мал (примерно 10~10с), у высокомолекулярных систем, у которых подвижность макромолекул невелика, этот период значительно больше.

Если отрыв и присоединение маленьких молекул к ассоциа-там происходят очень быстро, то у больших молекул эти процессы протекают очень медленно. Поэтому при переходе от одной концентрации полимера и температуры к другим равновесное значение степени ассоциации устанавливается не сразу, а только по истечении достаточно длительного промежутка времени. В течение этого периода, представляющего собой уже знакомое нам время релаксации, раствор будет находиться в неравновесном состоянии и в нем произойдут медленные самопроизвольные изменения, что отразится на скорости диффузии, вязкости, времени перехода из одной фазы в другую (расслоение) и на других свойствах, связанных с размерами ассоциатов. Например, если охладить приготовленный при 65°С гомогенный раствор ацетилцеллюлозы в хлороформе до 20°С, расслоение системы наступит только через несколько суток; даже после этого еще долго будет происходить изменение состава обоих слоев до окончательного установления равновесия. Точно так же в быстро охлажденном растворе полимера будет медленно нарастать вязкость.

На величину вязкости иногда оказывают очень сильное влияние незначительные количества минеральных веществ, часто сопутствующих полимерам. Например, примеси солей кальция и его окиси резко повышают вязкость растворов эфиров целлюлозы, а в некоторых случаях вызывают их застудневание.

Описанные явления, по мнению ряда авторов, вызваны сшиванием цепей полимера между собой за счет взаимодействия соединений кальция с концевыми группами макромолекул, что приводит к увеличению размеров растворенных частиц или к возникновению нерастворимых сетчатых образований (структурирование). Так как при этом затрагиваются только концевые группы, содержание которых в огромной макромолекуле очень мало, сшивание требует очень незначительного количества упомянутых примесей. Как установили В. А. Каргин и Е. А. Винецкая, после удаления этих низкомолекулярных веществ из растворов полимеров указанные аномалии исчезают.

Поэтому все измерения, цель которых состоит в сравнена.^ .растворов различных полимеров, должны проводиться не сразу после охлаждения, нагревания, упаривания, введения новых добд-вок и т. д., а лишь после того, как свойства перестали изменяться^ Для достижения такого состояния в концентрированных растворах^ у которых диффузия макромолекул затруднена, может потребрн ваться несколько месяцев. Поэтому при научных исследованиях! предпочитают работать с разбавленными растворами, где равно-* весне устанавливается значительно быстрее. На производстве же значение указанных факторов особо велико, ибо там

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
виды ограждения и заборов для дома
замена катализаторов опель
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - проектор 3d full hd цена - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
стеклянная полка на стену купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)