химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

яются термодинамически неравновесными системами, стремящимися к самопроизвольной дезориентации, поэтому для сообщения полимеру устойчивой упорядоченной структуры необходимо большое время релаксации.

Если гибкость цепи высока, полимер находится в высокоэластическом состоянии и скорость релаксации большая, то ориентация будет протекать легко и быстро, но также быстро исчезнет. И наоборот, если цепи очень жестки и время релаксации велико, то ориентированная структура будет устойчивой, но для достижения ее потребуются такие большие силы, что образец разрушится.

Практически выходят из затруднения, применяя вещества с макромолекулами средней жесткости и снижая вязкость системы путем перевода полимера в вязкотекучее состояние. При этом под влиянием внешних сил одновременно с течением происходит ориентация макромолекул и их звеньев. В дальнейшем снова повышают вязкость настолько, чтобы тепловое движение не могло за достаточно длительный промежуток времени дезориентировать созданную структуру. Технологически это достигается или путем изменения температуры, или при помощи растворителей, которые впоследствии удаляются.

Применяемые на практике волокна должны сочетать в себе высокую прочность на разрыв с известной упругостью. Низкомолекулярные вещества не могут удовлетворять этим требованиям, так как даже незначительная подвижность небольших молекул сразу повлечет за собой потерю ориентации, а следовательно, и снижение прочности в данном направлении; если же ориентация этих молекул зафиксирована, тело становится твердым и малодефор-мируемым. В полимерах эти противоречивые требования вполне совместимы, так как большое время релаксации, характерное для целых макромолекул и больших их участков, обеспечивает устойчивость ориентированной структуры и прочность волокна, а малые периоды релаксации — подвижность небольших отрезков цепи, обусловливающую упругие свойства.

Малая скорость релаксации полимеров при обычных температурах используется для получения электрических аналогов постоянных магнитов — электретов, представляющих собой постоянно поляризованные диэлектрики, несущие иа одной стороне положительный, а иа другой — отрицательный заряд. Изготовляются электреты путем наложения на полимер сильного электрического поля при повышенных температурах. При охлаждении полимера ниже температуры стеклования фиксируется положение зарядов, приобретенное в электрическом поле. Подобная обработка полимерных пленок перед введением их в живой организм служит для борьбы с тромбозом [47].

Аналогичные принципы лежат в основе записи на термопластических пленках, где оптическое изображение преобразуется в электрические сигналы, управляющие электронным пучком; возникающие при эгом на поверхности пленки отрицательные заряды, взаимодействуя с положительными зарядами иа слое под ией, вызывают деформацию нагретой пленки с образованием системы канавок, представляющей собой запись изображения. Фотографический процесс можно упростить, введя в полимер органические полупроводники или применяя пленки, изготовленные из полупроводникового полимера, например из поливинилкарба-зола

Фотографические (везикулярные) изображения также получают за счет деформации пленки мельчайшими пузырьками газа, образующимися внутри пленки при фотохимическом разложении светочувствительных веществ («кальвар-процесс» — США). См. [48].

В результате ориентации полимер приобретает более или менее ярко выраженное фибриллярное строение, что хорошо видно в электронном микроскопе. Методом малоугловой рентгеноскопии уста-* новлено, что в случае аморфных ориентированных полимеров фиб" риллы гомогенны (рис. 140, а). На соответствующих рентгенов граммах кристаллизующихся полимеров при одноосной ориентации их обнаруживаются так называемые «большие периоды» идентичности протяженностью в десятки и сотни ангстрем, которые не связаны ни с молекулярной массой полимера, ни с величиной элементарного звена макромолекулы, ни с наличием концевых

а 5 б г д

Рис. 140. Схемы внутреннего строения фибрилл ориентированных полимеров и их поведения при растяжении образца вдоль оси ориентации О—О

(/—f — направление деформации)

а—аморфный ориентированный полимер (отсутствует надмолекулярная неоднородность); б — кристаллический ориентированный полимер с продольной аморфно-кристаллической неоднородностью (К — кристаллическая область; А — аморфная, d — «большой период»), в—фибрилла кристаллического полимера до деформации (и — проходные цепи полимера, находящегося в высокоэластическом ориентированном состоянии); г — та же фиСрилла при деформации полимера, д—начало разрушения пoлиvepa (разрыв проходных молекул в отдельных аморфных прослойках)

групп, а с продольной неоднородностью фибрилл, с чередованием в них аморфных и кристаллических областей. При этом кристаллическим участкам соответствует 60—80% периода, они состоят из складчатых цепей, часть которых проходит через аморфные области в соседние кристаллиты (как вдоль фибрилл, так и в поперечном направлении). Образуя своего рода каркас, и

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных панелей и ноутбуков
Фирма Ренессанс металлические лестницы, цены - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 360
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает ST8000NM0075 - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)