химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

пендикулярных плоскостях, они не интерферируют; отнако через вторую призму Николя (анализатор) пройдут их составляющие Оа' и Ob' с равной амплитудой, поляризованные в одной и той же плоскости. У изотропных материалов интерференция этих составляющих, находящихся в противофазе, приводит к нулевой освещенности. У веществ, ставших анизотропными благодаря ориентирующему действию напряжения, оптические пути * составляющих Оа' и Ob' будут различными, а освещенность будет зависеть от разности этих путей А. Максимальная освещенность имеет место

где о! — толщина образца.

При работе с расходящимся пучком света различные лучи проходят неодинаковую толщину образца и в зависимости от их наклона попадают в разные точки фотопластинки, образуя систему чередующихся светлых и темных полос. На каждой из таких полос лежат точки, отвечающие одной и той же напряженности. Таким образом, изучение картины интерференции позволяет установить, как распределены напряжения в исследуемом образце (Дя = &<т). Более того, принимая во внимание, что картина интерференции зависит от этого распределения, а последнее — от ориентации частиц, можно непосредственно «видеть» такую ориентацию. В частности, подобным образом было доказано, что холодная вытяжка волокна кристаллического полимера приводит к ориентации ? кристаллов в «шейке» (см. рис. 134).

* Оптический путь равняется произведению геометрического пути иа коэффициент оефракции, а так как коэффициенты рефракции во взаимно перпендикулярных направлениях ориентированного анизотропного полимера различны, различными будут и соответствующие оптические пути.

Кристаллизация и ориентация. Ориентированные полимеры в кристаллическом и аморфном состояниях имеют довольно много общего. В том и другом случае они обладают анизотропией свойств и значительной упорядоченностью при расположении молекул. Будучи неравновесными по структуре, эти два типа ориентированных полимеров стремятся самопроизвольно перейти в изотропное состояние, которое в первом случае будет микрокристаллическим, а во втором — аморфным. Однако между ними имеются существенные различия, обусловленные тем, что один вид полимера находится в кристаллической фазе, а другой —в аморфной.

1. Полимеры, находясь в кристаллической фазе, ориентируются и дезориентируются скачкообразно, у аморфных полимеров эти процессы протекают непрерывно и плавно.

2 Ориентированные кристаллические полимеры, пока еще существует кристаллическая структура, могут изменяться со временем только в сторону большего упорядочения * (возникновение и развитие вторичных кристаллических структур). Ориентированные аморфные полимеры с течением времени дезориентируются или, если это энергетически выгодно, кристаллизуются.

3. Ниже температуры плавления при не слишком большой доле аморфной области повышение температуры и набухание не влияют на структуру кристаллических полимеров. У аморфных полимеров эти факторы, снижая вязкость, ускоряют процесс дезориентации.

Благодаря этим различиям изделия из ориентированных аморфных и кристаллических полимеров в условиях эксплуатации по-разному реагируют на действие физических и химических факторов, неодинаково меняют свои свойства со временем. Кроме того, от фазового состояния исходного полимера зависит сама технология изготовления волокон, анизотропных пленок и других ориентированных изделий. Следовательно, для практики очек важно установить, кристалличен или аморфен полимер.

Термодинамические методы, при помощи которых впогне возможно решение вопроса об истинном фазовом состоянии полимера, слишком трудоемки и неудобны в экспериментальном отношении. Рентгеноструктурные методы в обычно ч их виде не позволяют отличить друг от друга ориентированные аморфные и кристаллические полимеры, поскольку их анизотропия может быть обусловлена кристалличностью или являться простым отражением симметрии внешнего силового поля (на этом основано явление фотоупругости). Выход из затруднения был найден Катцом, предложившим использовать тот же рентгеноструктурный метод, но путем вращения при съемке непрерывно менять направление оси ориентации относительно оси пучка света. Так было доказано, что во время растяжения натурального каучука происходит не простая ориентация, а кристаллизация.

* Пренебрегаем дезориентацией в аморфных областях.

Если обычная рентгенограмма представляла собой типичную для волокнистых веществ текстур-диаграмму с пятнами, интенсивность которых возрастала по мере растяжения этих веществ, то диаграмма вращения состояла из колец, образовавшихся в результате «размазывания» пятен по окружности, и практически не отличалась от дебаеграммы, полученной при кристаллизации каучука без деформации в результате длительного хранения его в сильно охлажденном состоянии. При подобной же «вращательной» съемке нерастянутого каучука, когда кристаллизадия не имеет места, такие кольца не наблюдаются. Следовательно, если деформация сопровождается фазовым переходом, рентгенограммы изотропного и анизотропного полимеров, снятые по методу Кзтца,

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Белые дверные ручки на розетке
компьютерные столы угловые роберт70
плазмы аренда
ареннда автобуса с водителем москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)