химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ния ориентации. Полной характеристикой ориентации полимеров является кривая распределения несимметричных частиц по углам 9г относительно оси ориентации. Обычно, однако, ограничиваются средней степенью ориентации, т е. величиной (cos26)cP, которая равна единице при полной ориентации (9 = 0 и cos26=1). В аморфных ориентированных полимерах, не способных к кристаллизации, вследствие стерических затруднений, препятствующих молекулярной переупаковке, и влияния теплового движения ориентация всегда неполная и (cos20)cp редко достигает 0,5. У кристаллических ориентированных полимеров в кристаллических областях ориентация может быть практически полной, т. е. (cos2 0)сР = 0,95 и даже выше, а в аморфных прослойках степень ориентации составляет, как правило, 0,6—0,7 (изредка 0,8). На практике обычно судят о степени ориентации по различию значений какого-либо показателя измерения вдоль этой оси и перпендикулярно к ней, т. е. по анизотропии материала. При этом фактически получают только среднюю величину анизотропии, обусловленную преимущественной ориентацией частиц. Можно определить анизотропность по механическим свойствам, по способности к набуханию или скорости диффузии красителей в глубь полимера, но вследствие ограниченности и недостаточной точности этих методов (изменение ориентации и дезориентация в ходе эксперимента, малая чувствительность и т. д.) наиболее часто применяют такие прямые методы, как поляризационная инфракрасная спектроскопия, двойное лучепреломление, ЯМР-спектроскопия, рентгенография и электронография; известный интерес представляет еще метод дифференциального термического анализа (ДТА).

Среди перечисленных методов особенно следует отметить поляризационную ИК-спектроскопию (ИК-дихроизм), основанную на анизотропии поглощения инфракрасных лучей ориентированными полимерами. Предварительное дейтерирование при наличии подвижного водорода в макромолекуле облегчает идентификацию полос и интерпретацию спектра.

В полиамидах, например, валентные колебания групп С—О и NH сопровождаются изменением их электрических дипольных моментов, которые направлены почти перпендикулярно оси полимерной цепи:

О ОН НО ОН

II II I ! II II I

—С—R—С—N—R Ы— С— R-C—N—R '—

где Е н и г_|_ — коэффициенты экстинкции полос поглощения для поляризованного света, который проходит через образец в направлеТак как от изменения этих моментов зависит поглощение в инфракрасной области, оно будет меньше, когда ось цепи совпадает с направлением световых колебаний, и больше, если ось перпендикулярна ему Практически измеряется фактор дихроизма,—дихрои-ческое отношение:

ииях параллельном и перпендикулярном оси ориентации, тод, дающий сведения об ориентации самих макромолекул, ет определить по дихроизму различных полос в спектре

ориентации отдельно в аморфных и кристаллических о ориентацию различных боковых групп и т. д.

Явление двойного лучепреломления основано на заш скорости распространения света и величины показателя прел

3

Рис, 138. Явление фотоу пру гости:

Л — схема прибора (I — полярвянтор; S — образец; л — компенсатор! 4 — ншипшпор; 5 —окуляр); Б — интерференционные эффекты. В — кйртння интерференции при сжатии обрааци и точно к о и b

в анизотропном материале от направления. Мерой двойной преломления, анизотропии вещества, служит разность в KCUKJ

тах рефракции Ая=яд— по взаимно перпендикулярным HI шшм а и Ь. Несмотря на то что этот метод дает меньше и ции, чем предыдущий, он нашел широкое применение б: простоте и доступности.

При деформации полимера растет его анизотропность довательно, значение Дп» являющееся характеристикой < ориентации *.

На этом свойстве основано учение о фотоупругости [44 навливающее зависимость между двойным лучепреломлен

* Во многих случаях с достаточно хорошим приближением ни 1:0лi геение Ли — ко, где а — действующее в обри-ще напряжение, я к — меха с кий коэффициент, отражающий способность материала к ориентации i иных условиях и зависящий от природы полимера и 1емпсрятурь!.

деформацией или напряжением. Для объяснения -этого ; рассмотрим поведение светового луча в деформированном " ре, помещенном между скрещенными призмами Ни кол я та разом, что плоскость поляризации света, выходящего из затора, составляет \тол в 45е с направлением деформации.

при Д = (/Н \К> а минимальная — при А—рХ0, где ^0 — длина

волны; /? = 0, 1, 2, 3 и т. д.

Кроме того, из оптики известно, что

На рис. 138 прямая ОР обозначает плоскость колебания вектора луча, выходящего из поляризатора, a О А — направление ориентации, вызванной деформацией. Допустим, что па и пъ — коэффициенты рефракции в направлениях ОА и ОВ, перпендикулярных друг к другу. Падающая на образец световая волна амплитуды ОР может быть разложена на две составные волны с амплитудами Оа и Ob, поляризованные соответственно в плоскостях OA и ОВ и распространяющиеся в полимере со скоростями с/па и с/пь (с—скорость света в вакууме). В связи с тем что эти волны поляризованы во взаимно пер

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
trevi плитка
парктроник паркмастер 4dj34
обучеение макияжу
как обучиться на менеджера по продажам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)