химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

отактического полипропилена, обладающего очень совершенной надмолекулярной структурой; при температуре жидкого азота (—196°G), когда сегментальная подвижность и гибкость макромолекулы ничтожны, образование «шейки» происходит за счет перемещения более крупных образований (например, сферолитов), на надмолекулярном уровне, без изменения рентгенографической картины, аналогично деформации металлов. Эти обратимые процессы выражены тем резче, чем более совершенна надмолекулярная структура, и деформация при этом достигает 100—150%. У реальных полимеров обычно происходит наложение двух крайних механизмов, соотношение которых зависит от исходной структуры полимера и условий деформации.

На деформацию кристаллических полимеров оказывает существенное влияние величина молекулярной массы. При этом кривые растяжения для различных линейных полимергомологов накладываются друг на друга, отличаясь только величиной разрывной деформации, которая тем ниже, чем короче полимерные цепи. Низкомолекулярные образцы разрушаются при малых деформациях без образования «шейки».

Зависимость характера деформации от температуры и молекулярной массы учитывается при производстве ориентированных кристаллических полимеров (волокна, пленки и т. д.). Если полимер для образования «шейки» требует применения слишком высоких температур, то того же результата можно достигнуть путем замены этого полимера, не способного к вытяжке без разрыва образца, более высокомолекулярным материалом того же строения.

От величины молекулярной массы зависит также физическое состояние полимера после его плавления. Объясняется это тем, что при достаточно больших молекулярных массах свойства кристаллических областей, в том числе способность их к плавлению, определяются не длиной всей макромолекулы, а подвижностью звеньев. Температура же текучести полимера в аморфном состоянии растет с молекулярной массой (с. 381). Следовательно, при достаточно больших степенях полимеризации Гтек>-7ТПЛ1 а кристаллический полимер после плавления и перехода его в аморфное тело окажется в высокоэластическом состоянии (высокомолекулярный кристаллический полиэтилен).

Если молекулярная масса не слишком велика, то температура текучести аморфного полимера будет ниже температуры плавления, при достижении которой кристаллический полимер перейдет; в вязкотекучее состояние, минуя высокоэластическое* {сравнитесь* но низкомолекулярный полиамид). В таких случаях формование изделия методом литья под давлением и другими способами, тре* бующими развития вязкого течения, может проводиться, как толь* ко полимер нагреется до температуры плавления.

Если же полимер после плавления окажется в высокоэластическом состоянии, то для придания ему необходимой текучести потребуется дополнительное повышение температуры, что может вызвать в нем химические изменения. Поэтому полимеры, эксплуатирующиеся в кристаллическом состоянии и перерабатывающиеся в изделия указанными методами, не должны обладать слишком большой молекулярной массой, создающей повышенную вязкость и затрудняющей переработку.

В настоящей главе рассмотрена кристаллизация только линейных полимеров. У таких «сшитых» полимеров, как вулканизованный каучук, способность к кристаллизации и скорость ее падают по мере увеличения числа мостиков. Вулканизация не влияет на ширину интервала плавления.

ОРИЕНТАЦИОННЫЕ ЯВЛЕНИЯ В ПОЛИМЕРАХ [42; 43; 20, гл. 6]

Процессы ориентации, рассмотренные нами в связи с деформацией кристаллических полимеров, наблюдаются и у аморфных высокомолекулярных тел. Ориентация оказывает большое влияние на механические свойства полимеров, поэтому все современные методы изготовления высокопрочных волокон и пленок основаны на использовании явления ориентации.

Многие природные полимеры, встречающиеся в животных и растительных тканях, находятся в ориентированном состоянии, что придает природным материалам высокую прочность в сочетании с гибкостью (волокна в стеблях растений, хлопок, шелк, волосы, паутина, сухожилия, мышечная ткань и т. д.). Изучение механических свойств таких биологических объектов важно для разработки новых, более совершенных методов получения высокоориентированных полимеров.

* Термохимическая кривая будет иметь примерно такой же вид, как у аморфных полимеров с жесткой цепью (см рис 153, 3)

** Степень ориентации при этом не очень велика вследствие дезориентирующего действия теплового движения, увеличить ее за счет применения полей очень высокой напряженности (более 100 кВ/см) затруднительно из-за возможности электрического пробоя. Тем не менее, этот метод перспективен благодаря err относительной простоте.

Сравнительно новое направление в этой области состоит в создании ориентированного состояния при самом синтезе полимера, например путем «направленной» полимеризации твердых мономеров в виде монокристаллов, жидких полярных мономеров в электрическом поле постоянного тока **, из газовой фазы на вытянутых

волокнах или на ориентированной подложке, в тонких слоях, а также с помощью матричного синтеза. В этих случаях

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/laytboks-u/
заказ лимузинов на свадьбу недорого
проектор и экран в аренду
бутусов 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)