химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

начительно меньшим сечением, отделенный резкой границей от остальной части образца и отличающийся от нее анизотропностью. Подобный скачкообразный переход изотропного материала в анизотропный, при котором сосуществуют две модификации полимера с различными механическими свойствами, напоминает фазовое превращение (в случае аморфных стеклообразных полимеров этот переход не столь резкий).

Дальнейшее удлинение «шейки», достигающее нескольких сот процентов, происходит при постоянной величине усилия за счет сокращения размеров толстой части образца (вторая стадия — горизонтальный участок АВ на графике). Последняя стадия (наклонный участок ВС), также сопровождаясь резким переломом кривой, наступает после того, как весь образец перешел в «шейку»; теперь снова, аналогично первому этапу, усилие растет вместе с длиной при одном и том же поперечном сечении по всей длине образна. Третья стадия, во время которой величина деформации может доходить до многих сотен

Процентов, заканчивается разры- рИс. 133. Деформация кристалличеБОМ.

Как показало рассмотрение в поляризованном свете (рис. 134) и другие исследования, материал

«шейки» отличается от исходного полимера высокой упорядоченностью структуры и, как правило, большей степенью кристалличности, а также и тем, что все кристаллические области ориентированы в одном и том же направлении. Если вырубить из «шейки» кусок полимера и подвергнуть его растяжению в направлении первичной вытяжки, способность материала к деформации окажется сравнительно небольшой; в случае направления перпендикулярно первоначальному опять протекает трехстадийный процесс и опять образуется «шейка», но кристаллические области в новой «шейке» будут ориентированными под углом 90° по отношению к их расположению в толстой части образца. Если прервать вытяжку до достижения третьей стадии, то получим в одном и том же материале два участка с одинаковыми физическими свойствами, но отличающихся по ориентации структуры (рис. 135). Переход одной структуры в другую происходит на границах «шейки» и выражена очень отчетливо.

Таким образом, растяжение изотропного кристаллического полимера приводит к скачкообразному изменению направления ориентации без разрушения образца.

Проследив процесс растяжения полимера рентгенографически, можно заметить, как сначала ослабевают интерференционные кольца, после чего появляются, а затем усиливаются точечные интерференционные пятна, характерные для фазер-диаграмм ориентированного полимера. Это значит, что под влиянием растягивающего усилия происходит вначале плавление, а потом образов вание новых кристаллических областей, ориентированных по направлению этого усилия. Таким образом, процесс возникновение и развития «шейки» является фазовым превращением, своеобразной рекристаллизацией полимера в силовом поле. Напряжение о>екр, соответствующее усилию Ррекр, при котором внезапно появляется «шейка», называется напряжением рекристаллизации 'и является важной механической характеристикой кристаллических полимеров.

Последняя стадия растяжения рекристаллизованного полимера ничем не отличается от процесса вытягивания анизотропного кри1 _мг

Рис. 134. Ориентация волок- Рис. 135, Схема ориентации

иа при вытяжке (в поляри- кристаллических областей

зованном свете) при растяжении шейки в поперечном направлении

сталлического полимера, у которого кристаллические области ориентированы в направлении деформирующего усилия.

Рекристаллизация обусловлена зависимостью температуры плавления кристаллов от их ориентации относительно направления действия сил. При отсутствии механической нагрузки устойчивость кристаллических областей не зависит от их расположения. При приложении растягивающего усилия, направленного перпендикулярно к этим областям, в полимере возникает напряжение, которое стремится оторвать друг от друга элементы кристаллита, что приводит к снижению температуры плавления. Плавление наступает, как только эта температура достигает температуры образца.

Если угол между направлениями растяжения и расположения кристаллических областей близок к нулю, внешняя сила, улучшая ориентацию частиц и тем самым обеспечивая наиболее благоприятные условия для проявления межмолекулярного взаимодействия, препятствует разрушению этих областей под влиянием теплового движения. В результате возрастает температура плавления. Поэтому при достижении ovehp менее устойчивые кристаллические образования, расположенные под невыгодным углом, плавятся, переходя в более стабильное состояние, при котором они ориентированы по направлению растяжения. Это можно отчетливо видеть с помощью поляризационного микроскопа (см. рис, 134).

Разрушение кристаллических надмолекулярных структур в процессе деформации происходит ступенчато. В первую очередь распадаются сравнительно мало устойчивые макрокристаллы, состоящие из пластин и сферолнтов, потом, в порядке возрастающей трудности,— пластины ленты и пачки. Сразу же после распада и ориентации начинается восстановление этих структур, но бла

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мокко кирпич
моноколесо на 150 кг
чугунные опоры для скамейки купить
maxima 55 uv

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)