химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

).

ПО СОВРЕМЕННЫМ представлении

основанным НА ДАННЫХ ЯМР, главпь

СТРУКТУРНЫМ ЭЛЕМЕНТОМ расплав»

W _ _ ПОЛИМЕРОВ ЯВЛЯЕТСЯ «домен» (МИКР

Рис. 126. Единичный кип- v * \ t

сталл ка ПОЛИЭТИЛЕНА БЛОК) РАЗМЕРОМ В НЕСКОЛЬКО десятк<

АНГСТРЕМ, ВНУТРИ КОТОРОГО соблюдает* БЛИЖНИЙ порядок В РАСПОЛОЖЕНИИ И НЕЙ, тлеющих складчатую конформацию. ДОМЕНЕ, КОТОРЫЕ МОГ ИГРАТЬ РОЛЬ ЗАРОДЫШЕЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ и ОБРАЗОВАТЬ ЛАМЕЛИ, и ПОМИНАЮТ ПАЧКИ, НО ВО МНОГО РАЗ ПРЕВОСХОДЯТ ИХ НО РАЗМЕРУ И I ЧИСЛУ МАКРОМОЛЕКУЛ, ВХОДЯЩИХ В СОСТАВ ЧАСТИЦЫ [35].

ПРЕДСТАВЛЕНИЕ о ПЕРЕПУТАННЫХ МОЛЕКУЛАХ НЕ противорсч! ОБЩИМ ПОЛОЖЕНИЯМ ТЕОРИИ ВЫСОКОЭЛАСТИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ, ПОЛ ЧИВН1ЕИ ИЗВЕСТНОЕ '-экспериментальное ПОДТВЕРЖДЕНИЕ. МАЛАЯ с к рость САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ НАТУРАЛЬНОГО научу» (ИНОГДА НА ЭТО ТРЕБУЮТСЯ МЕСЯЦЫ И ГОДЫ) УКАЗЫВАЕТ на сравн ТЕЛЬНО БОЛЬШОЙ БЕСПОРЯДОК РАСПОЛОЖЕНИЯ ЦЕПЕЙ В ИСХОДНОМ О ранце, ХОТЯ БОЛЕЕ ВЕРОЯТНО, ЧТО ЭТО ЯВЛЯЕТСЯ СЛЕДСТВИЕМ интенси ного ТЕПЛОВОГО ДВИЖЕНИЯ ИХ ЗВЕНЬЕВ, РАЗРУШАЮЩЕГО ЗАРОДЫШ ТОРМОЗЯЩЕГО ОБРАЗОВАНИЕ ПАЧЕК И ПРОТИВОДЕЙСТВУЮЩЕГО сила КРИСТАЛЛИЗАЦИИ. МЕЖДУ ТЕМ ГЕОМЕТРИЧЕСКИЙ ИЗОМЕР НАТУРАЛЬНО! КАУЧУКА — ГУТТАПЕРЧА, КОТОРАЯ ОРИ ТЕМПЕРАТУРЕ выше темт ТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ЯВЛЯЕТСЯ ТИПИЧНЫМ высокоэластичиым МАТЕРИ ЛОМ,»— КРИСТАЛЛИЗУЕТСЯ ОЧЕНЬ БЫСТРО и НАЦИЮ, ТАК КАК ИЗ СИ МЫ ПЕРЕПУТАННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ ЗА НЕСКОЛЬКО СЕКУНД НЕ мог; ОБРАЗОВАТЬСЯ ПАЧКИ и ТЕМ БОЛЕЕ КРИСТАЛЛЫ, ИМЕЕТСЯ ВЕСКОЕ ОСИ ВАИИС СЧИТАТЬ, ЧТО возникновение ЭТИХ ЧАСТИЦ БЫЛО СТРУКТУР! ПОДГОТОВЛЕНО УЖЕ В ВЫСОКОЭЛАСТИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ. ПРИ нес лед и а нин ПЛЕНОК хлоропрепового КАУЧУКА ПОД ЭЛЕКТРОННЫМ МИКР СКОПОМ БЫЛИ ОБНАРУЖЕНЫ В НИХ макросферолитовые структ КРИСТАЛЛЫ, НАЛИЧИЕ КОТОРЫХ НЕ ВЛЕЧЕТ ЗА СОБОЙ УТРАТЫ ВЫС« эластических свойств.

Электронно-микроскопические исследования школы В А Каргина подтвердили, что аморфные эластомеры и их вулканизаты действительно не являются бесструктурными системами и что в них образуются полосатые структуры, являющиеся выражением j i р едк р п ста лл и чес ко й упорядоченности в эластомере (см. рис, 121, б). На основе полосатых структур затем возникают кристаллические фибриллы (рис, 127), которые в дальнейшем могут переходить в сферолнты и даже монокристаллы Хорошо выраженные фибриллы» выполняющие роль армирующего волокна, способствуют улучшению механических свойств, а крупнокристаллические структуры — их ухудшению.

Таким образом, наличие кристаллических структур не влечет за собой утраты пыеокоэластических свойств, снособность эластомеров к большим обратимым деформациям объясняется не только упругостью отдельных ценных молекул, по и упругостью более сложных надмолекулярных образований и кол-сктивпым поведением их цепей.

Условия кристаллизации полимеров. Полимер способен кристаллизоваться при соблюдении ряда условии:

1) макромолекула должна обла- ^ „

дать Стереорегулярной Структурой, Рис. 127. Отдельные фибриллярные

^ * 1 J r „ rJ „JI • образования в полиамиде

точнее — определенной длиной стер е о р егу л я р е ы х последовательное.юй, если нарушение этого условия ухудшает плотность упаковки цепей, то кристаллизация не произойдет;

2) необходима определенная конформаций испей, содействующая созданию наиболее плотной упаковки, чем обеспечивается

требуемый фазовый переход;

3) полимер должен находиться в высокоЧчастическом состояя is (или в растворе), так как только при достаточной гибкости

лш возможно правильное размещение звеньев,

Г--:ли 1'ст шше комнатной температуры, то кристаллизация происходит при si^IWM условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен) У полимеров 1К''Лгмметричпым расположением иолнрних групп, когда 7"ст нередко оказывя-ся иытпе TCJU пера туры разложения, можно добиться кристаллизации, искухст-Ш10 снижая температуру стеклопииин, например введением пластификатора, олучас же полимеров С низкой ТСТ (натуральный каучук) некоторые пласти-гкитори, наоборот, тормозит кристаллизацию

Именно п результате несоблюдения второго условия не. пристал-ются пи полиэтиленфталат, ни полиэтиленизофталат, в то врея как полиэтилеитерефталат, обладающий необходимой конфорацией, лс! ко образует кристаллические структуры Как мы видим, кристаллизация полимеров является сложным Многоступенчатым процессом. Изменяя температурный режим кристаллизации, вязкость среды или применяй различные виды механического воздействия, растворители и осадители, можно оказывать сильное влияние на строение промежуточных структурных элементов и характер взаимодействия между ними, направлять процесс в сторону образования скрученных винтообразных или складчатых лент, разных типов сферолнтов или монокристаллов и т д. Если известна зависимость скорости возникновения отдельных структур от перечисленных факторов или значения п и К в уравнении Колмогорова—Аврами, можно регулировать процесс, останавливать его на том или ином этапе, облегчать образование-" одних кристаллических форм и тормозить возникновение друшх.

Малая вязкость среды, обеспечивающая достаточную по

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин КНС Нева предлагает SMX2200HV с доставкой по Санкт-Петербургу
купить шашки такси в воронеже
наклейки кенгуру
стол для ноутбука с охлаждением

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)