химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

урнош анализа установлено, что при небольшим! ^'Л'.пш полимеризация олигомеры кристаллизуются в виде вытянутых цепей ^'Еедстьие №311ачительной гибкости их, но начиная с некоторой критической №-л*гагаы хч кристаллизация осуществляется за счет складывания молекул.

макромолекулы укладываются перпендикулярно плоскости поверхности ламели, толщина которой намного меньше длины полимерной цепи. Такое расположение макромолекул при толщине лао

мели 100—200 А, найденной экспериментально, возможно только в том случае, если цепи складываются в «гармошки», легко размещающиеся в кристаллической решетке.

Когда кристаллизация проводится из разбавленных растворов и нет зацеплений между макромолекулами, наложение и складывание их на поверхности растущей ламели происходит беспренята 5 в

Рис, 122. Поперечное сеченне пачки с различными степенями упорядоченности

макромолекул и их звеньев:

а — «жидкостное» расположение цепей; б — упорядоченное размещение центров звеньев при беспорядочной ориентации самих ввеиьев; в — дальний порядок в расположении цепей

и звеньев в трех измерениях

ственно и совершенно правильно; если все же появляются петли (дефекты), выходящие из плоскости ламели, они потом исчезают в результате скольжения цепей в кристалле или движения складок вдоль длины цепи.

По современным воззрениям, ламель является основным структурным элементом кристаллических полимеров в блоке. Элек-тронномикроскопические исследования поверхности скола таких полимеров, полученных при охлаждении расплавов, показывают, что и в этом случае возникают сходные с ламелями образования, у которых толщина и период идентичности (повторяемости) того же порядка, как у пластин единичного монокристалла; это подтверждается рентгенограммами, снятыми под малыми углами. Вместе с тем, учитывая, что у большинства полимеров степень кристалличности значительно меньше 100%» допускают наличие между кристаллическими областями аморфной, где складчатость нерегулярна и имеются выступающие из кристаллита петли переменной длины, цепи, переходящие от одной ламели к другой (проходные цепи) и некоторое зацепление молекул в меж кристаллических областях (рис. 123,6). Следует еше отметить, что размер складок (расстояние между точками поворота на 180°) и степень их совершенства зависят от времени и температуры кристаллизации (рис. J23, е), причем кристаллиты, отличающиеся по размерам и правильности складок, будут иметь неодинаковые температуры плавления; это явление используется при отжиге полимеров.

Кристаллизация может происходить по фибриллярному механизму без образования складок; при этом закристаллизованные пачки размещаются вдоль фибрилл,

По мере возрастания размеров кристаллических образований все меньше становятся подвижность, поверхность и поверхностная энергия их; все труднее происходят перестройка и укладка их составных частей. Поэтому кристаллизация обычно останавливается на стадии лент и ламелей *. Так как при этом не используется до конца поверхностная энергия, в полимере сохраняются внутренние напряжения, которые, будучи недостаточно сильными,

а 5 b

Рис. 123. Ламелярные кристаллы и ламели:

о — идеальная стыковка ламелей; б — стыковка при наличии аморфных областей; в — изменение ламели в зависимости от температуры (Г) и времени

кристаллизации (t)

чтобы вызвать дальнейшее укрупнение частицы, делают систему неравновесной. Когда кристаллизация задерживается на стадии лент и ламелей или фибрилл, тенденция к уменьшению внутреннего напряжения приводит к возникновению сферолитов (см. рис. 120, д), образование которых сопровождается некоторым уменьшением поверхностной энергии при минимальной перестройке малоподвижной структуры кристаллического полимера. Иногда также получаются аксиалиты и гедриты, представляющие собой формы, промежуточные между монокристаллами и сферолитами. Сферолиты могут иметь довольно правильную шарообразную форму, и они хорошо видны под микроскопом (рис. 124). В некоторых условиях образуются макросферолиты, которые можно видеть невооруженным глазом (до 1,2 см в диаметре). Описан случай, когда величина сферолита натурального каучука достигла размеров детской головы.

Наряду с пачками в полимере присутствуют глобулы, составляющие аморфную часть его, которые в принципе могут быть отделены от кристаллической части. В результате неполной кристаллизации, а также благодаря прекращению процесса на промежуточных стадиях, скрытая теплота кристаллизации полимеров меньше, чем у низкомолекулярных веществ.

* Скорость кристаллизации и кристаллическая форма высокомолекулярных соединений тесно связаны с нх релаксационными свойствами, что является характерной особенностью полимеров.

Взависимости от условий кристаллизации и природы полимера образуются кольцевые, радиальные и другие типы сферолитов.

Радиальные сферолнты, у которых структурным элементе?

ется ламель (рис. 125), сообщают полимеру высокую де русмость, а кольцевые» состоящие из скрученных виптооб лент, придают ему хрупкость *.

При рассмотрении сферолитов в поляриз

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
architects 2017 мск
Бокалы для мартини интернет магазин
курсы на маникюр и наращивание в одинцово
дверные ручки линеа кали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)