химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

, что может вызвать изгиб пачек и появление ^табулированных пачек. Так как из таких частиц

* Сгшшком большая гибкость может тормозить кристаллизацию (см, с. 442).

переменной формы нельзя создать системы с высокой степенью упорядоченности, необходимой для кристаллизации, в этих случаях получается аморфный полимер.

Тем не менее хорошо сформулировавшиеся пачки благодаря параллельной укладке цепных молекул ув них являются достаточно упорядоченными образованиями и могут поэтому обладать правильной геометрической формой, напоминающей огранку кристаллов. Вместе с тем возникновение пачек не сопровождается фазовым переходом, без которого невозможна кристаллизация. Более того, как показали эЛектронномикроскопичсские исследования, пачки могут образовываться из сополимеров и даже из смеси полимеров, когда фазовый переход вообще исключен, в первом случае из-за того, что обычно в сополимерах отсутствует не 'только стереорегулярность, но и правильное размещение разноименных мономерных остатков по цепи, а во втором — вследствие наличия смеси веществ. Следовательно, пачки не являются кристаллическими частицами; этот вывод подтверждается результатами электронно-графических исследований.

Пачки представляют собой, по существу, те же флуктуацион-ные образования, ассоциаты или рои, которые непрерывно возникают и распадаются в низкомолекулярных жидкостях (см. с-482) с тем отличием, что они обладают очень большим временем релаксации, измеряемым месяцами и даже годами. По своей структуре пачки очень напоминают так называемые жидкие кристаллы *. Кажущаяся устойчивость пачек и возможность наблюдения их объясняются тем, что период распада таких частиц выходит далеко за пределы времени опыта.

При температурах ниже ГСт, особенно у полимеров с жесткими цепями и сильным межмолекулярным взаимодействием, пачки, сохраняя свою индивидуальность, агрегируются в аморфные фибриллы или дендриты (рис. 121,о); у эластомеров в высокоэластическом состоянии пачки менее устойчивы и, будучи очень подвижными, сливаются друг с другом с образованием полосатых структур (рис. 121,6).

Несмотря на то что в пачках существует известная упорядоченность, она не всегда достаточна для кристаллизации, которая возможна лишь в том случае, если соблюдается дальний порядок во всех трех измерениях как в укладке цепей, так и в расположении звеньев.

* Как показали исследования последних 20 лет, для полимеров характерны не только аморфное и кристаллическое состояния, но также промежуточное фазовое состояние — жидкокристаллическое или мезоморфное. См. [30].

На рис. 122 показана схема поперечного сечения пачки макромолекул в трех вариантах, отвечающих различным возможным степеням упорядоченности цепей и их звеньев; эллипсоидами изображена проекция звеньев на плоскость сечения. При «жидкостном» расположении цепей (рис. 122, а) соблюдается дальний порядок размещения звеньев вдоль каждой цепи, но ближний порядок размещения самих цепей. На рис. 122,6 показана правильная

> рпептцня центров звеньев, соответствующая упорядоченному

расположению цепей; в этом случае кристаллизация не происходит вследствие беспорядочного размещения самих звеньев. Однако» , ело теперь повернуть каждый эллипсоид па соответствующий

Рис. 121. Образование различных структур из пачею в — дендрмть»; 0 — «олаатаа структура

угол, в пачке создастся необходимая для кристаллизации ориентация звеньев и цепей (рис. 122,в).

Таким образом, кристаллизация в пачках сводится к согласованному повороту звеньев*, полимерных цепей, обеспечивающему наиболее выгодное размещение боковых групп. Относительная легкость осуществления такого поворота находится в полном соответствии со сравнительно большой скоростью кристаллизации большинства регулярных полимеров при оптимальной температуре. Пачки при кристаллизации, вследствие возникновения границы раздела, приобретают поверхностное натяжение. Под влиянием избыточной поверхностной энергии они способны путем многократного изгибания на 180° самопроизвольно складываться в «ленты» с меньшей поверхностью**. Требование дальнейшего снижения поверхностного натяжения приводит к соединению «лент» в ламели (см. рис. 120) и наслоению ламелей друг на друга с образованием правильного кристалла. Этот процесс наслоения происходит не путем присоединения отдельных макромолекул к растущей грани кристалла» а за счет упорядоченной агрегации все бо-крупных структурных единиц, что нолгперждаетсн данными, ! • генными методом рассеяния рентгеновских луней иод малыми " » щ (см. с. 430). Возникающие при этом «ленты», ламели и единичные кристаллы видны под электронные микроскопом.

Ламели и сферолиты. Изложенное представление о складчатых кепформациях целей в ламелях вытекает из результатов электроде-1 пифических исследований, проведенных с единичными монокри-стшищми, Полученные при этом данные указывают на то, что

Часib звеньев может по юй или иной причине не поворачиваться, чем, лс-*5'.'f/j;>fw.-.му, объясняется дефектность кристаллов полимеров,

меюцими ppiri j евостр\ кт

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/galereja/
сбор денег на благотворительность
HP 120672-B21
верда мебель официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)