химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ругие природные полимеры), то все полученные из них глобулы тоже будут

Заказ 78

433

одинаковыми. В этом случае при наличии жидкой среды возможно образование кристаллических структур, возникающих по принципу плотнейшей упаковки шаров *. Такие кристаллы (например, кристаллы вируса табачной мозаики) с хорошо развитыми гранями подчиняются правилу фаз и обладают такими же термодинамическими свойствами, как обычные кристаллы. При рассмотрении их в электронном микроскопе можно непосредственно видеть свернутые молекулы, образующие узлы кристаллической решетки,

Тот факт, что эти кристаллы обычно не дают ни рентгеногра^ фической, ни электронографической картины, типичной для кристаллического вещества, объясняется тем, что сами глобулы представляют собой хаотически свернутые макромолекулы с произвольным расположением звеньев (рентгенографические и электро-нографические методы выявляют упорядоченность в областях, размеры которых намного меньше величины макромолекулы).

У синтетических полимеров, таких, как полиакриловая кислота, где условие монодисперсности не выполняется, глобулы отли-» чаются по размерам и кристаллы не образуются, так как даже небольшие отклонения в диаметре шариков приводят к ухудшению плотности их упаковки.

В известных условиях глобулы могут развертываться с образованием фибриллярных структур, состоящих из выпрямленных цепей. Например, при нейтрализации полиакриловой кислоты сильным основанием в водном растворе происходит выпрямление свернутой макромолекулы вследствие электростатического отталкивания одноименных зарядов групп СОО~, периодически повторяю* щихся вдоль цепи. Появление зарядов обусловлено диссоциацией образовавшейся соли, которая в отличие от свободной кислоты является сильным электролитом. Фибриллярные структуры также возникают при переходе от разбавленных растворов к концентрированным и в тех случаях, когда свертывание макромолекулы в глобуле затруднено (недостаточная гибкость цепей, взаимодействие их с некоторыми растворителями и т. д.). В таких условиях стремление одиночной вытянутой цепи к уменьшению своей поверхности и максимальному насыщению сил, действующих между ее функциональными группами, приводит не к образованию глобул, а к ассоциации макромолекул в пачки**. Иногда получаются одновременно глобулы и пачки, между которыми устанавливается равновесие, соотношение их зависит от гибкости цепи, концен* трации раствора и природы растворителя. Никогда не образуются промежуточные формы, которые, по-видимому, неустойчивы.

* Согласно этому принципу, являющемуся одним из важнейших положений кристаллохимии, наиболее вероятной и поэтому наиболее устойчивой структуре отвечает плотная укладка ионов, атомов или молекул в кристалле, когда между этими частицами остается минимальное свободное пространство

** Хотя представление о существовании пачек в аморфных полимерах полун •чило известное экспериментальное подтверждение, некоторые аспекты этога вопроса за последние годы подвергаются пересмотру. См. [29]

Пачка намного длиннее макромолекул, входящих в ее состав, и состоит из десятков или сотен отдельных цепей, расположенных так' м образом, что концы находятся в различных местах пачки (рис. 120). Макромолекулы пачки» будучи связанными друг с другом и единое целое, в значительной степени утрачивают свою шь дивкдуальность, в результате чего основной структурной единицей становится пачка. Механические и другие физические свойства высокомолекулярных соединений, хотя они в конечном итоге за2

Рис. 120. Различные этапы процесса кристаллизации полимера:

и — схема г.ччкн макромолекул, б — выпрямленная пачка, в — «лента»; г — пластина (ламель), составленная изолент», г?— схечетктеадае нзофнжеине ефершмта

висят от строения и размеров макромолекул, проявляются именно череп надмолекулярную организации] полимера, через пачки, глобулы п т. д. В связи с этим большое значение приобретает проблема надмолекулярного механизма разрушения высокомолекулярных соединений, который вследствие больших экспериментальных трудностей еще мало изучен.

Способность макромолекул укладываться в пачки зависит от их гибкости, величины межмолекулярного взаимодействия и некоторых других факторов. Легкость укладки гибких цепей объясняется тем, что они могут перемещаться по частям и быстро принимать наиболее благоприятную для их размещения коиформанию \ у жестких цепей решающую роль играет ыежмолекулярпое взаимо-прнствие, обусловленное наличием полярных групп, которые обыч-еообщшот таким цепям жесткость. Например» громоздкие мо-кулы поликарбонатов, у которых это взаимодействие сильно вы-жено, кристаллизуются с трудом, в обычных условиях возни-ют только начальные формы кристаллических структур. Если макромолекулы гибки и не стерео регулярны, они по-раз-му располагаются в тех или иных пачках, которые вследствие эге отличаются друг от друга по форме. При этом стремление ?1-й к максимальному сближению и наличие неоднородностей прогул яркостей), препятствующих этому» приводит к позникпо-адго внутренних напряжении

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
банкетка со спинкой
руслан и людмила ледовое шоу краснодар
купить кровать черная пятница
кот саймона наклейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)