химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ется в сферический клубок, или глобулу, подобно тому, как это происходит с жидкостью при образовании капель; это сходство проявляется еще в том, что глобулы почти всегда имеют жидкостную структуру (ближний порядок). Нередко такие глобулярные формы возникают непосредственно в процессе образования полимера при температурах выше ТСт; при этОм образующиеся вначале глобулы растут аналогично мицеллам при эмульсионной полимеризации за счет еще непрореагировавшего мономера. Хотя форма клубка вследствие ограниченной гибкости цепи обычно отклоняется от шарообразной, все же в ряде случаев можно наблюдать возникновение настоящих сфер. Такие сферические частицы иногда способны переходить в развернутые *, но если их форма фиксирована вследствие образования дополнительных связей между

1 у нкця ок а л ьн ы м и группами макромолекулы (химические ;???:':'. кum\t водородная связь и т. д.), то глобулы сохраняют ее дли, .ъ-гое время.

Подобные глобулярные формы нередко появляются в рз именных растворах, когда макромолекулы находятся на срз-.-нп-ельно большом расстоянии друг от друга, если внутримолекулярное пзяимодействие между отдель пыми участками цепи прсоблад;--ет над м е ж м о л с к у л и р i и л м. Например, на пленках пол и икр ил-.'.-ной кислоты», полученных на подложке удалением растворите.--л из водного раствора» отчетлив видны в электронном микросKf Г{ изолированные шарики, размеры

КОТОрЫХ СООТВСТСТВуЮТ Сверну'-;:''г

в глобулу макромолекуле (р«ч:.

119). С возрастанием конпеит*ации исходного раствора глобул!»'.

Рис 119. Глобулы ттолимстакрило- сближаются н даже соединяют-: я

вой кислоты между собой, но при этом сохраняют свою самостоятельность без взаимного проникновения друг в друга, что свидетельствует о сравнительно большой устойчивое;и При надобности можно стабилизировать глобулы при помощи поверхностно-активных веществ.

Глобулярные, структуры оказывают сильное влияние на мел тонические свойства полимеров. Например, прочность казешкныл пленок глобулярного строения намного меньше прочности пленен, состоящих из вытянутых молекул того же вещества. Разрушсг полимерных стекол с устойчивой глобулярной структурой происходит при очень малых деформациях вследствие распада тела по границам глобул.

Глобулярные структуры были также обнаружены в блоках р > ~ личных полимеров (фенопласты, эпоксидные смолы, кремнийг.р-ганическне полимеры и др.) при исследовании поверхности р.?:з-лома или скола образца в электронном микроскопе. Вероятно, ь'з-.*»ыс удлинения и сравнительно низкие разрывные прочности резитов связаны не столько с наличием пространственной сетки» сколько с их глобулярным строением, которое фиксируется но вреля г:ш7сзу полимера «внутримолекулярным сшиванием» свернут: л< линейных цепей:

ОН

11зс .У\ сна г

I 1 ! -ц.о

Х/ _i I

ОН

I

СН2—/CHG

V*OH

Хрупкость подобных материалов объясняется слабой связью между глобулами, что облегчает распространение трещин в образце. Вообще, до тех пор, пока макромолекула свернута в глобулу, у полимеров, состоящих из таких частиц, отсутствуют в*се свойства, связанные с наличием длинных гибких цепей, так как гибкость глобул ничтожна.

Следует учесть, что глобулярное строение ухудшает механические свойства полимера только в том случае, если оно сохраняется вплоть до разрушения образца. У некоторых полимерных стекол, где взаимодействие между глобулами достаточно сильно (вероятно тогда, когда наряду с глобулами присутствуют и вытянутые молекулы), глобулы могут разворачиваться под действием механических усилий. В результате в образце при деформации устанавливается равновесие между глобулярной и вытянутой формой, появляются высокие удлинения и эластичность (это, вероятно, происходит и при деформации каучука).

Глобулярные системы играют важную роль в живых организмах, когда полимер выполняет функции, связанные с питанием или переносом веществ (кровяные тельца, гликоген, растительный белок), когда нужны низкие механические свойства и большая подвижность частиц, характерные для таких систем.

Растворы глобулярных полимеров обладают небольшой вязкостью (малая поверхность глобул обусловливает небольшое внутреннее трение) и подчиняются закону Эйнштейна *. •

Растворы глобулярных полимеров, способных переходить в вытянутую форму, представляют особый интерес для приготовления лаков и прядильных систем, так как в этом случае удается совмещать высокую концентрацию и большую текучесть исходных растворов с хорошими механическими свойствами получаемых из них пленок и волокон. Подобным переходом объясняется образование прочных клеевых швов из хрупкого столярного клея, обладающего глобулярным строением.

* Согласно этому закону относительная вязкость раствора равна

Лотн=1+*:ф>

где /(— константа; ф — отношение объема диспергированной фазы к общему объему системы. Закон Эйнштейна хорошо соблюдается для растворов сферических частиц.

Если полимер строго монодисперсен, т. е. если величина всех макромолекул одна и та же (белки и некоторые д

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамин salford wt
peg perego gt3 modular system 3 в 1 купить в москве
итальянские бокалы для вина
светодиодные линейные светильники для оборудования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)