химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ий pari

диус 1,2 А). При замене их группами СН3, бензольными кольцами (переход к полипропилену или полистиролу) и т. д. возникающие стерические затруднения заставляют цепь принимать спиральную конформацию, позволяющую боковым группам расходиться достаточно далеко друг от друга, и напряжение, обусловленное этими затруднениями, становится значительно меньше.

* Доля неупорядоченной частн полимера может достигать десятков процентов. Для приблизительной оценки степени кристалличности, т. е. степени упорядоченности (соотношение аморфных и кристаллических областей, сопоставляНекоторые полимеры дают четкие дифракционные картины, типичные для кристаллических систем, но на фотопленке обнаруживаются наряду с ясно выраженными кольцами размытые области, характерные для жидкостей (аморфное гало). На основании этого был сделан вывод, что в полимере имеются не только кристаллические участки, но также и аморфные или жидкие *.

При растяжении кристаллические полимеры дают типичные фа-зер-диаграммы, характерные для ориентированных кристаллитов, обнаруживают Двойное лучепреломление и ясно выраженную анизотропию физических и механических свойств.

За последние годы все большее значение приобретает метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами * (угол ср меньше 2°), дающий ценные сведения о форме, величине и взаим5

Рис. 118. Упаковка цепей в элементарной ячейке полиэтилена:

а — отдельная цепь; б —вид*ячейки прн рассмотрении ее сверху (вдоль цепи по направлению стрелки)

ном расположении частиц, имеющих коллоидные размеры, о физической структуре волокон и наличии микропустот в них, о деталях строения сферолитов (см. ниже), пластинчатых кристаллов и т. д. Исследование проводится как с твердыми полимерами, так и с их растворами и расплавами.

Для того чтобы разобраться в особенностях полимерных кристаллов и механизме их образования, прежде всего остановимся на вопросе о структуре полимеров.

Типы структур у полимеров. Всякая структура строится из тех или иных структурных элементов. В простейшем случае такими структурными элементами являются атомы, от порядка размещения этих атомов в макромолекуле (первичная структура) зависит химическое строение полимера (гл. I). Физическая структура характеризуется формой и взаимным расположением цепных молекул.

ют интенсивность аморфного гало на рентгенограммах полностью аморфного полимера и частично кристаллического Также применяют сравнительные методы, основанные на определении плотности полимера. Степень кристалличности колеблется в широких пределах и составляет для поливинилхлорида, натурального каучука и найлона-66 соответственно 20, 20—30 н 50—60%; она снижается при наличии разветвлений в макромолекуле (см. табл. 14).

* При этом измеряют так называемый большой период, который, как полао

гают, дает сумму размеров кристаллических и аморфных областей (75—100 А); большой период не зависит от молекулярной массы полимера и не связан с длиной звена макромолекулы. См. [26, гл. 6]%

Форма макромолекулы (вторичная структура) непосредственно связана с тем, как размещены в пространстве отдельные участки цепи, ее сегменты, выполняющие в данном случае роль структурных элементов; вследствие их взаимодействия и упорядочения иногда происходит закручивание макромолекулы в спираль. Такой внутримолекулярный процесс является, по существу, фазовым превращением, напоминающим кристаллизацию («одномерная» или «внутримолекулярная» кристаллизация). Более крупным структурным элементом являются целые макромолекулы, которые способны укладываться в пачки; из пачек, в свою очередь, могут быть построены другие структуры и т. д. Подобные структуры, возникающие в результате той или иной укладки молекул, называются надмолекулярными.

Долгое время для выяснения физической структуры полимеров пользовались только косвенными методами (рентгенография, электронография и т. д.). За последние годы достигнуты значительные успехи в этой области благодаря развитию метода электронной микроскопии [27], позволяющего непосредственно проследить весь процесс структурообразования от наблюдения формы отдельных молекул и простейших видов агрегации до образования сложных надмолекулярных структур.

Несмотря на их многообразие, все надмолекулярные структуры, согласно современным воззрениям [28], могут быть отнесены к одной из следующих четырех групп:

1) глобулярные, обычно встречающиеся у полимеров, которые синтезированы методом поликонденсации!

2) фибриллярные, типичные для начальных стадий кристаллизации хорошо упорядоченных аморфных полимеров, полученных методом полимеризации;

3) крупнокристаллические, наблюдающиеся на более поздних стадиях кристаллизации (сферолиты, монокристаллы);

4) полосатые, характерные для полимеров, находящихся в вы-сокоэласгнческом состоянии (каучук и другие эластомеры).

* У поликарбонатов, например, можно непосредственно наблюдать постепенное разворачивание глобул.

Если макромолекула достаточно гибка, стремление ее к уменьшению своей поверхности приведет к тому, что она сверн

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инструмент для мороженого и фруктов fissler в москве
холодильные установки колледж
Установка замков-блокираторов КПП/АКПП и капота Gearlock
ручка на планке парадная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)