химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ивости ассоциатов, которые распадаются). При заданной температуре число зародышей в единице объема n = v3t, где / — время. Зависимость скорости роста зародышей от температуры напоминает зависимость v3 — Т, но максимум несколько смещен к более высоким температурам.

Доля закристаллизовавшегося полимера в любой момент пропорциональна произведению скоростей возникновения и роста зародышей, каждая из которых достигает максимума при различных температурах, а кинетика кристаллизации может быть описана уравнением изотермы Колмогорова — Аврами:

где / — доля незакристаллизованного полимера (ее можно определить в дилатометре по изменению объема образца); К — суммарная константа скорости кристаллизации, а п — параметр, зависящий от механизма этого процесса. Логарифмирование этого выражения

In или Ig[lnf]=— \gK+n\gt

приводит к уравнению прямой, по наклону которой находят значение п.

Хотя полимеры способны образовать макрокристаллы [25], очень часто кристаллические области настолько мелки, что они не видны даже в обычный микроскоп. До сравнительно недавнею времени об их наличии судили только по данным рентгеноструктурного анализа или по физическим свойствам полимера.

Доказательства кристалличности. Как известно, при дифракции отраженные от-исследуемого объекта лучи взаимно усиливают друг друга, образуя на фотографической пленке интерференционные пятна только в том случае, когда соблюдается условие Bpei га.

Ф

2d sin—~пХ, 2

где d — расстояние между ближайшими параллельными плоскостями кристалла (период идентичности); ср—угол между падающими и отраженными лучами; % — длина световой волны; n= 1, 2, 3, т. е. целому числу.

При электронографических исследованиях [26Р гл. 7] длина волны устанавливается из соотношения де-Бройля:

mv

где т — масса электрона; v — его скорость; h — постоянная Планка.

Меняя напряжение V ускоряющего электрического поля, можно регулировать скорость электронов и длину волны в соответствии с

12 20 0

зависимостью X——Чаще всего применяются так называемые

Vu

быстрые электроны, т. е. такие, которые прошли электрическое поле

о

с напряжением, превышающим 10 000 В (Х<0,12 А).

При изучении структуры полимеров часто применяется метод Дебая и Шеррера. При этом методе, объектом исследования которого является поликристалл (кристаллический порошок), используется монохроматическое излучение. Так как кристаллы (кристаллические области) в таком порошке расположены под любыми углами, дифрагирующие лучи образуют систему конусов, ось которых совпадает с направлением первоначального луча (рис. 117). На фотопленке, помещенной перпендикулярно этой оси, появляются концентрические кольца, диаметр которых определяется углом между дифрагированными и исходными лучами. Следовательно, по радиусу этих колец можно, по условию Брегга, вычислить й%риод идентичности кристалла.

Если кристаллические области расположены не хаотично, а в известном порядке, интенсивность лучей по разным образующим конусов будет неодинаковой и степень почернения в различных точках кольца на фотопленке — также неодинаковой^ Получится так называемая текстур-диаграмма с той или иной текстурой. Зная, как изменяется интенсивность дифракции по кольцу, можно судить о распределении кристаллических областей.

Если же кристаллиты ориентированы относительно некоторого направления, то кольца имеют тенденцию превращаться в серпы или точки; подобные текстур-диаграммы характерны для материалов волокнистого строения и называются фазер-диаграммами.

Наконец, по ширине дифракционного кольца в радиальном направлении (не смешивать с диаметром кольца) удается установить

размеры кристаллов: чем меньше они по сравнению с длиной

волны 'применяемого света,

тем больше ширина кольца и Задающий

тем менее четка картина дифракции. При переходе к жид- ЛУН

кой фазе с еще меньшей величиной упорядоченной области столбик из

и только ближним порядком на * порошка

фотопленке образуются одни Рис> П7# Дифракция лучей при при

широкие размытые кольца. менении метода Дебая и Шеррера

Таким образом, методы рентгенографии и электронографии дают возможность не только доказать наличие дальнего порядка в изучаемом полимере, но и определить период идентичности, размеры кристаллических областей и

ориентацию кристаллов относительно друг друга.

Подобными методами, а также электр'онной микроскопией определены элементарные ячейки многих полимеров. В простейшем случае полиэтилена линейного строения она имеет орторомбическую структуру с цепями, расположенными вдоль четырех ребер и в середине ячейки (в ней всего две цепи: одна в центре и по четверти цепи в каждом углу) параллельно друг другу в форме плоского зиго

зага с периодом идентичности 2,54 А (рис. 118). Как видно из правой части рисунка, цепи идеально дополняют друг друга, что обеспечивает наиболее плотную упаковку их. Конформация плоского зигзага в случае линейного полиэтилена легко осуществляется вследствие небольших размеров атомов водорода (вандерваальсовск

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет из пионов и роз
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница из металла- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж купить
аренда боксов для хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)