химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

деформации эластомеров с высокой степенью полимеризации при сравнительно низких температурах, высокоэластическая деформация в несколько раз больше, чем необратимая. По мере выпрямления цепи по направлению течения сокращается число принимаемых ею конфоръШХШ',"'бШжается способность макромолекулы диффундировать, в связи с чем растет вязкость. Одновременно наблюдается характерное для жидких полимеров увеличение модуля высоко-эластичности с повышением напряжения.

Этими особыми свойствами объясняется возможность вытягивания в изотермических условиях волокна или пленки из полимерных материалов, не меняющих своего химического строения при таких процессах.1 Насамом деле, напряжение в полученном волок-: не (или пленке) будет гораздо выше, чем в исходном образце, вследствие резкого уменьшения его поперечного сечения во время деформации. Это, в свою очередь, должно привести к быстрому увеличению скорости течения материала и разрушению волокна." Однако в результате того, что процесс течения сопровождается стремительным возрастанием вязкости, текучесть образовавшихся тонких образцов может оказаться меньше, чем у первоначального материала. Поэтому, несмотря на наличие более высокого напряжения в волокне или пленке, их формование из полимерной массы будет продолжаться без нарушения их целостности.

Изложенный механизм течения полимеров с одновременным развитием высокоэластической деформации находится в согласии с действием ранее рассмотренных механических моделей, в которых релаксации напряжения и деформации соответствует сравнительно медленно протекающая диффузия сегментов. Один и тот же элементарный процесс — направленная диффузия участков цепи макромолекулы из одного равновесного положения в другое— обусловливает как запаздывающую упругость, так и течение полимера. Однако при течении, когда в конечном итоге перемещается вся цепь, в движении сегментов должна существовать известная координация, или согласованность.

Наличие эластических свойств у некоторых кремнийорганиче-ских полимеров, которые напоминают обычную замазку и способны медленно течь, как очень вязкая жидкость, проявляется в их «прыгучести», т. е. в том, что шарик, изготовленный из них простым сжатием рукой и брошенный на твердую поверхность, отскакивает от нее подобно резиновому мячу.

СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ [4, 20]

При плавлении кристаллического тела свойства его меняются скачкообразно, происходит фазовое превращение, внезапный переход от твердого состояния к жидкому, от дальнего порядка во взаимном расположении молекул ( атомов, ионов) к ближнему порядку. Столь резкое изменение свойств при постоянной температуре объясняется одинаковостью энергетического состояния всех частиц в узлах кристаллической решетки. Кроме того, при изменении структуры в любой точке системы требуется одна и та же энергия, однозначно определяемая температурой. У аморфных и стеклопо-добных тел нет такой равноценности в энергетическом состоянии

чаСТИЦ, СЛеДОВатеЛЬНО, структурно нчмРНРНнд п тру или, ИНЬ™

частях системы происходят при различных температурах без четкого фазового перехода. Внешне это проявляется в том, что на графической зависимости свойств этих тел от температуры обнаруживается вместо резкого перелома, характерного для кристалла, постепенный переход, охватывающий некоторый интервал температур

T,*G

Of

Рис тел

108. Изменение свойств различных

в зависимости от температуры Т.

А — кристаллическое тело, Б — аморфное или стеклообразное тело

У низкомолекулярных стекол изменение какого-либо свойства Е (объем, теплосодержание, диэлектрическая постоянная и т. д.) с изменением температуры изображается графически двумя прямыми, v соединенными между собой криволинейным участком (рис. 108) Вместо одной точки плавления появляются две температуры: температура стеклования ГСТ) начиная с которой утрачиваются или возникают свойства, специфичные для твердых тел, и температура текучести Гтек, выше которой действуют закономерности жидкого состояния.

Интервал размягчения ТТЕК — характеризуется

резким изменением теплоемкости, термического коэффициента объемного расширения и ряда других показателей, являющихся первыми производными свойств по отношению к температуре.

Выше ТЧВК молекулы вещества совершают вращательное и пост> нательное движения. По мере снижения температуры происходит усиление ориентации и сближение молекул, равномерное уменьшение объема, характерное для жидкости, и изменение структуры тела. Каждой температуре отвечает определенная структура, связанная с установлением того или иного ближнего порядка, соответствующего минимальной потенциальной энергии, большему или меньшему отклонению от дальнего порядка твердого тела.

После достижения ГТек тепловое движение не в состоянии обеспечить взаимное перемещение и вращение всех молекул вследствие их сближения и недостатка «свободного» пространства, что находит выражение в резком падении теплоемкости. Начинает возникать связь между наиболее активными участками различ

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стеклянный столик под телевизор
металл для столовых приборов
C097-15ACR
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)