химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ьев или отдельных групп в разветвлениях. В случае кристаллических полимеров можно наблюдать еще переходы, относящиеся к фазовым превращениям (плавление, изменение кристаллической формы), движению отдельных групп внутри кристаллической области н т. д.

Переход в вязкотекучее состояние сопровождается новым возрастанием угла сдвига фаз, который на этот раз не проходит черев максимум, а стремится к 90°. При синусоидальном изменении напряжения и при <р — 90° деформация меняется по закону косинуса, так как

Y^Yo sin (a>t — 90°)=Yo cos ai

Это означает, ?что в вязкотекучем состоянии максимальная деформация будет наблюдаться не при максимальном значении напряжения, а при наибольшей скорости изменения его, т. е когда само напряжение равно нутда/(рис. 101). Такая связь напряжения со скоростью деформации характерна для вязкой жидкости, для которой

о_ dy ц dt'

В высокоэластическом состоянии амплитуда деформации остается постоянной вплоть до температуры начала вязкого течения и, так же как при однократном приложении нагрузки, представляет собой сумму упругой и высокоэластической деформации. Если температура выше Гтек, то добавляется еще необратимая деформация.

1 Повышение частоты внешнего усилия, что равносильно уменьшению времени приложения нагрузки, влияет на релаксационные процессы аналогично понижению температуры. Поэтому чем больше частота, тем при более высоких температурах развиваются высокоэластическая и пластическая деформации;' это находит свое выражение в смещении Т,

ст>

Ттек и всей термомеханической кривой в сторону более высоких температур. Подобным же образом смещаются соответствующие кривые угла сдвига фаз.

Эта зависимость Тст и Ттек от частоты подчеркивает ,их связь с неравновесными процессами и показывает отличие этих показателей от температурных точек настоящих фазовых превращений (температура кипения, температура плавления и т д.). Поэтому во избежание неправильных выводов при сопоставлении Гст и Гтек для различных полимеров необходимо указывать и учитывать, в каких динамических условиях проводились испытания.

Все сказанное также относится к обычным термомеханическим кривым, полученным в статических условиях при постоянных напряжениях и времени действия их. Кривые, полученные в условиях более медленного подъема температуры, т. е. более длительного действия нагрузки, оказываются смещенными в сторону более низких температур Повышение же скорости нагрева вызывает аналогичное смещение, но в противоположном направлении.

СОЧЕТАНИЕ УПРУГОЙ ДЕФОРМАЦИИ И ТЕЧЕНИЯ [15, 16]

Для того чтобы получить правильное представление о физико-механических свойствах полимеров, являющихся упру гов язя им и телами, необходимо выяснить, как влияет на их поведение совместное действие упругой и и течения

Выше подчеркивалась \словность понятия предела текучести (упругости):^предел упругости представляет собой напряжение, при котором стангтвнтся заметным течение, что, в свою очередь, зависит от точности метода исследования и времени действия нагрузки^) Во многих случаях при достаточно длительном приложении усилия небольшое течение начинается так же, как у истинных жидкостей, при ничтожно малых нагрузках. Это особенно относится к полимерам, где в силу их необычных свойств течение происходит крайне медленно

При сочетании упруюй деформации с течением различают два случая1) максвелловская релаксация — часть деформации представляет

собой упругий компонент (Уупр). а Другая часть — течение (утек)!

общая деформация

Y = Уупр + Утек;

2) случай «запаздывающей» упругости—часть напряжения расходуется на упругую деформацию (оупр) и часть — на течение (crTtK);

общее напряжение

Максвелловская релаксация. Так как Y = Yynp+YTeK> т0 общая скорость деформации

dy ^Yynp dy1

гтек.

dt dt dt Как было показано выше,

dyxeK G

1

dt r\

а на основании закона Гука

a ^Yynp 1 do

У откуда = .

гупр Е - dt Е dt

Подставляя значения ^тек и -l^H. получаем

dt dt J

dy _L^°_._|_ ° dt E dt т]

откуда

do dy a

dt dt r\LE

Обозначая г\/Е через т, приходим к уравнению Максвелла

do d\ о

—=в — — —. ех. 16)

dt dt т

\ Соотношение г\/Е = т имеет размерность времени и называется временем релакса'\ии\

Хотя уравнение~Максвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах

Допустим, что полимер, обладающий упруговязкими свойствами, подвертя деформации, а затем удержался в этом состоянии таким

образом, что у = const В таких случаях — = 0, d исходя из уравdt

нения Максвелла, получаем

do о dt = ~~ т"

Интегрируя в пределах от 0 до /

о.

dt,

получаем In —=——, откуда

а(~а0е \ (Х.17)

где сг0 и ot — напряжения при / = 0 и времени t.

В соответствии с уравнением (Х.17) напряжение в растянутом образце будет умень

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить планшеты irbis
прайс этикетки на виниле с вырубкой
лиссант обратный клапан ко 01.10 цена
декоративные часы на стену наклейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)