![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияьев или отдельных групп в разветвлениях. В случае кристаллических полимеров можно наблюдать еще переходы, относящиеся к фазовым превращениям (плавление, изменение кристаллической формы), движению отдельных групп внутри кристаллической области н т. д. Переход в вязкотекучее состояние сопровождается новым возрастанием угла сдвига фаз, который на этот раз не проходит черев максимум, а стремится к 90°. При синусоидальном изменении напряжения и при <р — 90° деформация меняется по закону косинуса, так как Y^Yo sin (a>t — 90°)=Yo cos ai Это означает, ?что в вязкотекучем состоянии максимальная деформация будет наблюдаться не при максимальном значении напряжения, а при наибольшей скорости изменения его, т. е когда само напряжение равно нутда/(рис. 101). Такая связь напряжения со скоростью деформации характерна для вязкой жидкости, для которой о_ dy ц dt' В высокоэластическом состоянии амплитуда деформации остается постоянной вплоть до температуры начала вязкого течения и, так же как при однократном приложении нагрузки, представляет собой сумму упругой и высокоэластической деформации. Если температура выше Гтек, то добавляется еще необратимая деформация. 1 Повышение частоты внешнего усилия, что равносильно уменьшению времени приложения нагрузки, влияет на релаксационные процессы аналогично понижению температуры. Поэтому чем больше частота, тем при более высоких температурах развиваются высокоэластическая и пластическая деформации;' это находит свое выражение в смещении Т, ст> Ттек и всей термомеханической кривой в сторону более высоких температур. Подобным же образом смещаются соответствующие кривые угла сдвига фаз. Эта зависимость Тст и Ттек от частоты подчеркивает ,их связь с неравновесными процессами и показывает отличие этих показателей от температурных точек настоящих фазовых превращений (температура кипения, температура плавления и т д.). Поэтому во избежание неправильных выводов при сопоставлении Гст и Гтек для различных полимеров необходимо указывать и учитывать, в каких динамических условиях проводились испытания. Все сказанное также относится к обычным термомеханическим кривым, полученным в статических условиях при постоянных напряжениях и времени действия их. Кривые, полученные в условиях более медленного подъема температуры, т. е. более длительного действия нагрузки, оказываются смещенными в сторону более низких температур Повышение же скорости нагрева вызывает аналогичное смещение, но в противоположном направлении. СОЧЕТАНИЕ УПРУГОЙ ДЕФОРМАЦИИ И ТЕЧЕНИЯ [15, 16] Для того чтобы получить правильное представление о физико-механических свойствах полимеров, являющихся упру гов язя им и телами, необходимо выяснить, как влияет на их поведение совместное действие упругой и и течения Выше подчеркивалась \словность понятия предела текучести (упругости):^предел упругости представляет собой напряжение, при котором стангтвнтся заметным течение, что, в свою очередь, зависит от точности метода исследования и времени действия нагрузки^) Во многих случаях при достаточно длительном приложении усилия небольшое течение начинается так же, как у истинных жидкостей, при ничтожно малых нагрузках. Это особенно относится к полимерам, где в силу их необычных свойств течение происходит крайне медленно При сочетании упруюй деформации с течением различают два случая1) максвелловская релаксация — часть деформации представляет собой упругий компонент (Уупр). а Другая часть — течение (утек)! общая деформация Y = Уупр + Утек; 2) случай «запаздывающей» упругости—часть напряжения расходуется на упругую деформацию (оупр) и часть — на течение (crTtK); общее напряжение Максвелловская релаксация. Так как Y = Yynp+YTeK> т0 общая скорость деформации dy ^Yynp dy1 гтек. dt dt dt Как было показано выше, dyxeK G 1 dt r\ а на основании закона Гука a ^Yynp 1 do У откуда = . гупр Е - dt Е dt Подставляя значения ^тек и -l^H. получаем dt dt J dy _L^°_._|_ ° dt E dt т] откуда do dy a dt dt r\LE Обозначая г\/Е через т, приходим к уравнению Максвелла do d\ о —=в — — —. ех. 16) dt dt т \ Соотношение г\/Е = т имеет размерность времени и называется временем релакса'\ии\ Хотя уравнение~Максвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах Допустим, что полимер, обладающий упруговязкими свойствами, подвертя деформации, а затем удержался в этом состоянии таким образом, что у = const В таких случаях — = 0, d исходя из уравdt нения Максвелла, получаем do о dt = ~~ т" Интегрируя в пределах от 0 до / о. dt, получаем In —=——, откуда а(~а0е \ (Х.17) где сг0 и ot — напряжения при / = 0 и времени t. В соответствии с уравнением (Х.17) напряжение в растянутом образце будет умень |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|