химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

одействия, происходит в течение конечного промежутка времени. Однако при повышении температуры, приводящем к возрастанию гибкости цепи, деформация будет уже обнаруживаться Практически это означает, что с уменьшением времени действия на!рузки или повышением скорости приложения ее возрастает ТС1 и, следовательно, размер сегмента Таким образом, в одних условиях механического воздействия полимер окажется гибким, а в других — жестким.

При термомеханических испытаниях необходимо четко различать полную деформацию и скорость ее, которая гораздо сильнее зависит от температуры (экспоненциальная зависимость).

* Такой сегмент, отражающий механические свойства полимера, называется механическим, еще применяют термин кинетический сегмент, так как величина его зависит от энергии активации (высоты барьера) внутреннего вращения. Величину термодинамического сегмента вычисляют по закрнам Рауля или Вант-Гоффа. предполагая, что эти законы приложимы к растворам полимеров (см. с 523). Аналогично различают термодинамическую гибкость, определяемую различием в потенциальной энергии конформаций, которые переходят др>г в друга в результате теплового движения, и кинетическую, зависящую от высоты преодолеваемого при этом энергетического барьера.

У полимерных молекул, содержащих большое число полярных групп или сшитых между собой мостиками, жесткость цепи может быть настолько большой, что 7*ст и 7\ек превысят температуру разложения полимера. В этом случае осуществляется только стеклообразное состояние (сетчатые полимеры, целлюлоза и др.). Если 7^ выше, а 7\т ниже температуры разложения, тогда у полимера наблюдаются и стеклообразное и высокоэластическое состояния. Единственное состояние, которое встречается у всех без исключения полимеров, — это стеклообразное состояние. Путем пластификации можно снижать Гст и Т"тек и тем самым облегчать формирование полимера и влиять на его свойства.

Выше отмечалось^ что упругость каучука и других эластомеров очень напоминает упругость газов. Вместе с тем многие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии сходны со свойствами жидкостей (характер теплового расширения* и сжимаемости, диффузия низкомолекулярных веществ в полимерах) и твердых тел (механическая прочность, устойчивость формы). Кроме того, высокоэластическая деформация каучукоподобных полимеров, обусловленная слабым взаимодействием между звеньями различных макромолекул и подвижностью самих звеньев, напоминает течение обычной жидкости с тем различием, что наличие сшитых участков препятствует взаимному смещению целых цепей.

РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ЯВЛЕНИЯ [13]

* Например, коэффициенты объемного теплового расширения я-гексана и мягкой резины равны соответственно П*10~* и 6,6 Ш-4.

** Для изучения релаксационных свойств полимеров пользуются приборами, называемыми релаксометрами.

Характерная особенность процессов, имеющих место в полимерах, заключается в том, что они протекают не мгновенно, а требуют для своего осуществления значительных промежутков^вгаемени, измеряемых иногда многими сутками и даже месяцами.^ Если равновесие в полимерной системе под влиянием внешней силы нарушено, то система приходит в равновесие не сразу. Такие процессы перехода из одного равновесного состояния в другое, протекающие во времени, называются релаксационными **. Например, первоначальная форма полимерного образца, подвергнутого обратимому растяжению, восстанавливается только по истечении некоторого периода времени после снятия нагрузки; говорят, что образец при этом релаксирует. Если бы переход от растянутого состояния в исходное осуществлялся мгновенно, то полимер всегда находился бы в равновесии, любое изменение внешней силы немедленно привело бы к соответствующему изменению в форме и величине образца. Система как бы «следила» за изменением внешнего воздействия без запаздывания. Во всех реальных телах, как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных, такое запаздывание всегда имеет место, но если время перехода из одного состояния в другое очень коротко по сравнению с периодом наблюдения или внешнего воздействия, то можно считать, что запаздывание практически отсутствует. Например, в простых жидкостях

при комнатной температуре для возвращения системы в равновесие требуется всего 10~8—10~10 с.

Когда время перехода системы из одного состояния в другое имеет такой же порядок, как и время действия силы, можно наблюдать не только начальное и конечное состояния системы, но также ряд промежуточных. Другими словами, .неравновесная система, самопроизвольно приближаясь к равновесию, но запаздывая, проявит различные свойства в различные моменты времени,.

it

Рис. 96. Изменение относительного удлинения аморфного полимера при о = const:

/ — линейный полимер, 2 — трехмерный полимер

Если подвесить к полоске полимера груз F, то длина ее будет постепенно увеличиваться при одновременном уменьшении поперечного сечения; этот процесс может продолжаться" очень долго, иногда даже годами Такое удлинение не связано с непрерывным ростом напряжения (o=F/A) всле

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шоу я купить билет
ремонт порога без покраски москва сао
унитазы виллерой и бох
компьютерные курсы в ясенево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)