видно, что к растущей цепи присоединяются только молекулы мономера.

При поликонденсации рост цепи протекает за счет функциональных групп, присутствующих не только в мономерных молекулах, но и в продуктах их взаимодействия, т. е. по схеме M^-f Му ^ Мж+* где х и у могут быть единицей или любым другим целым числом. Иначе говоря,, в процессе роста цепи участвуют наряду с молекулами мономера, как в случае полимеризации, еще более крупные частицы, накапливающиеся в ходе реакции.

Характерные особенности механизмов полимеризации и поликонденсации могут быть сведены к следующим признакам:

Полимеризация

1. Схема реакции; MxH-M^-Mx-j-x

2. Высокомолекулярное соединение образуется почти сразу после начала реакции и вплоть до завершения ее в реакционной смеси находятся мономер и полимер большой молекулярной массы. Промежуточные продукты, как правило, не могут быть выделены

3. До достижения сравнительно большой глубины- реакции увеличение продолжительности ее практически не влияет на молекулярную массу полимера, растет в основном его количество (выход)

Поликондеисация

1. Схема реакции: Mx+Mj,->-Mx+y

и также M^+M^M^+j

2. Высокомолекулярное соединение образуется, как правило, только при практически полном завершении реакции. Почти сразу исчезает мономер вследствие образования небольших полимерных молекул, которые затем реагируют между собой, превращаясь в более крупные частицы. Промежуточные продукты можно в принципе выделить

3. Молекулярная масса непрерывно растет в ходе реакции, и лишь при практическом завершении ее образуется высокомолекулярный полимер

Иногда различают поликонденсацию и полимеризацию по признаку обратимости. В настоящее время, когда установлено, что каждый из этих процессов может протекать обратимо или необратимо в зависимости от условий реакции и природы мономеров, применение такого критерия вряд ли целесообразно.

В принципе один и тот же полимер может быть синтезирован при помощи как полимеризации, так и поликонденсации; однако,

как показывает практика, в одних случаях целесообразнее применять полимеризацию*, а в других поликонденсацию. Например, теоретически полиэтилен может быть получен при полимеризации этилена (1) или поликонденсации дихлорэтана с металлическим натрием (2):

жСН2=СН2-* ~СН2—СН2—СН2—СН2—СН2—СН2~ (I)

ClCH2CH2Cl+2Na+CICH2CH2Cl+2Na+ClCH2CH2Cl+. •. ^

—xNaCl

—>- ~СН2—СН2—СНа—СН2—СН2—СН2—СН2—СН2~ (2)

Однако практическое значение имеет только первый метод.

Так как реакции полимеризации и поликонденсации резко отличаются друг от друга, каждая из этих реакций рассматривается отдельно.

ЛИТЕРАТУРА

1. Хаслам Дж., Виллис Г. Идентификация и анализ полимеров,— М.— Лл Химия, 1971.

2. Калинина Л. С. Качественный анализ полимеров,— М.—Л,: Химия, 1975.

3. Догадкин Б. А. Химия эластомеров.— М.— Л.: Химия, 1972.

4. Роговин 3. А. Химия целлюлозы.— М.— Л.: Химия, 1972.

5. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков-органиков.— М;: Мир, 1975.

6. Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров.—М.—Лл Химия, !97и.

7. Боки Ф. ЯМР высокого разрешения макромолекул.— М.— Л.г Химия, 1977.

8. Мартынов М. А., Вылегжанина К. А. Рентгенография полимеров.— М.— Л..: Химия, 1972.

9. Семин Г. К., Бабушкина Т. Н., Якобсон Г. Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии.™ М.—Л.: Химия, 1972, гл. 8.

10. Береджик Н. — В кн.: Новейшие методы исследования полимеров. Под

ред. Б. Ки —М.: Мир, 1966, гл. 16.

П. Шнелл Г.— Хим. и технол. полим., 1967, № 5, 82.

12. Казаченко Л. П. Молекулярная спектроскопия жидкости. Изд-во Б ГУ,

1978.

13. Энциклопедия полимеров.— М.: Советская энциклопедия, т. 1, с. 1045.

14. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. — М. — Л.: Химия, 1978, с. 118.

15. Вацулик П. Химия мономеров. ИЛ, 1960.

16. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов. Гостоптехиздат, 1.960.

17. Мономеры для поликонденсации.— М.: Мир, 1976.

18. Этилен. Физико-химические свойства. Под ред. Миллера С. А.— М. — Л.! Химия, 1977.

19. Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена.— М.— Лл Хймй"я, 1973.

20. Далин NL А. и др. Нитрил акриловой кислоты. Баку, 1968.

21. Томилов А. П., Смирнов С. К. Адипонитрил и гексаметилендиамин.— М.—

Л.: Химия, 1974.

22. Бардиан и др. Производство капролактама.— М.— Лл Химия, 1977.

23. Iwakura Y. Bull. Chem. Soc. Japan. 1965, 38, 1223,

24. Шур A..M., Барба H. А.—ЖОХ, 1966, 2, вып. 10, 1819.

25. Шостаковский М. Ф„ Трофимов Б. А., Атавнн А. С, Лавров В. И.—

Усп. хим., 1968, 37, вып. 11, 2070.

26. Шур А. М. Фурфурол и его народнохозяйственное значение. Госиздат

Молдавии, 1958.

* В настоящее время около 3Д общего мирового выпуска' полимеров производится методом полимеризации.

27. Маматов Ю. А. Полимерные материалы на основе фурановых смол, 1975.

ГЛАВА II

ПОЛ И КОНДЕНСАЦИЯ {1]

Поликонденсация, так же как обычная конденсация, протекает за счет реакции между функциональными» группами (ОН, подвижный водород, СООН, NH2, галоген и т.