химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

текучести /, определенная экспериментальным путем, зависит от метода ее определения, от длительности действия напряжения, так как при кратковременном действии силы можно не заметить течения, которое ле[ко обнаруживается при более длительном*. Следовательно, экспериментальные значения / будут колебаться в значительных пределах Поэтому невозможно установить четкую грань между вязкими жидкостями и упруговязкими (пластическими) телами.

В то время как течение обыкновенных жидкостей обусловлено напряжением сдвига, вызывающим взаимное скольжение слоев, при деформации полимеров, являющихся эластическими жидкостями, возможно также течение, связанное со скоростыб изменения длины образца [3]. При этом уравнение Ньютона имеет такую же форму, "как и при обычном течении:

* Хотя в обычных условиях вода является ньютоновской жидкостью, ультразвуковые волны распространяются в ней, как в твердом теле.

где W — скорость продольного смещения поперечного сечения образца относительно другого такого сечения, находящегося от послед

него на расстоянии /; rip — коэффициент ВЯЗКОГО СОПРОТИВЛЕНИЯ

растяжению *. Учитывая, что

W_ DT DLFL _ DE J_ FP ap I = I DC DT ~ DT =T]p ~A~~^'

где Fp/A равно ap — растягивающему напряжению и ds представляет собой относительное бесконечно малое изменение длины образца, можно записать

DE о"р DT i]p *

ГИБКОСТЬ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ И ЕЕ СВЯЗЬ С ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ ПОЛИМЕРОВ [4—6]

>

)

Рис. 80. Вращение атомов вокруг одинарных связен сообщает макромолекуле гибкость:

А — вытянутый участок макромолекулы; Б — изогнутый участок макромолекулы; в — вытянутая макромолекула; Г — свернутая макромолекула

Изучение строения и молекулярной массы типичных полимерсчз. цсь^ КА?3?9Л-ЛХО-Мг^КРПМГЫ[??^?^ предста^гзлдет собой длинную цепь, состоящую из_щген^ и тысяч мономерных" звеньев. Казалось бы, что^такие макромолекулы должны обладать исключительно большой асимметрией, а длина их должна превышать поперечные размеры в сотни и, тысячж раз.' Вместе с тем экспериментальное исследование полимерной молекулы рядом таких независимых методов, как измерение дипольных моментов, изучение диффузии и динамического двойного лучепреломления, рентгено- и элек-тронографические методы и т. д., показало, что отношение длины к поперечным размерам макромолекулы составляет величину порядка десяти, т. е. во много раз меньше, чем следовало ожидать на основании представления о растянутых цепях. Такая степень асимметрии гораздо лучше согласовывается с формой несколько вытянутого

эллипсоида, что возможно только в том случае, если макромолекула [ибкая и способна сворачиваться в клубок.

* Если деформация протекает без изменения объема образца, то можно дока-вать, что г)р=3г).

На самом деле, молекула полимера, обладая поперечными размерами в несколько ангстрем и длиной в несколько тысяч таких единиц, эквивалентна по гибкости проволоке диаметром в 0,1 мм и длиной в несколько сот миллиметров. В этом отношении переход от низкомолекулярного соединения к высокомолекулярному напоминает замену коротких жестких кусочков проволоки длинными и гибкими отрезками.

Внутреннее вращение и гибкость макромолекулы. При отсутствии

больцжх^вишжих—деформирующих усилий—гибкость—шшщ,егшои]

цепи связ_ада д&~&~иемсненисм вад^шш^-^сдов или междуатомных

расстояний, а с наличием ^внутреннего вращения, со способностьюатомов цепи врашаться_ возду г_хоед й нШТгщтаах-ддиваряил LbnSu'i(рис. ЪЩ Erne"Вант-Гофф. пытаясь объяснить невозможность выделения изомеров дихлорэтана и подобных ему веществ, у которых

соседние атомы углерода с заместителями соединены одной валентной связью, высказал предположение о наличии «свободного» вращения атомов углерода вокруг этой связи. По Вант-Гоффу, взаимный переход ~—- ~ ———— - ———

a ci ci н

II II

н-с—с—н н—с—с—н

I I ' II

Н Н Н С1

осуществляется так быстро, что нельзя выделить отдельно цис- или т/кшс-изомер *.

Этим же «свободным» вращением, приводящим к сближению концевых атомов линейных молекул, впоследствии стали объяснять переход ациклических соединений в циклические, например:

Вг/ч/\/\вг /^~^г <Г~>

\ уш —ZnBr, \—/

В соответствии-с принципом «свободного» вращения в молекуле*, должно происходить непрерывное внутреннее вращение с возникновением кроме предельных№JfWo и транс-форм (угол поворота 180°) множества_пр_шежуточных' конформаций, отличающихся друг от-друга углом поворота При этом все конформаций и углы одинаково вероятны.

* В настоящее время принято называть изомеры, переходящие друг в друга путем вращения атомов вокруг химической связи без разрыва валентностей, -поворотными (ротационными) изомерами илн конформациями.

Впоследствии различными физическими методами было установлено, что в действительности внутреннее вращение не свободно, а с в я^?но^с_г1Г2ейД о л ещем „^ег^г^ш ческих барьеров [7]. Если вернуться к рассмотренному выше дихлорэтану, легко убедиться в том, что при переходе транс-изомера в цис-форму наблю

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по вентиляционным каналом сочи
ангел из баварии отзывы
монтаж акустики в стену
купить школьные стенды дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)