ллюлоза и ее производные широко применяются для производства химических волокон и пленок. Например, при пропуска^ нии вискозы через фильеры^или щелевые отверстия в кислые ван-ны_полимер ocaj^_eTcg: в_виде волокна^ ил и_це л л о фа н о в о й п л е н кн веледстзие1!ревращения растворимого ксанто"гената в нерастворимую гидратцеллюлозу:

[СвН904 (ОС—S—Na)]„ —> [C6H904 (OH)]„+«Na++rtCS2

!| гидратделлюлоза

S

По химическому составу гидратцеллюлоза не -отличается от природной целлюлозы; однако в то время как ос татки т _ глю козы в макромолекуле гидратцеллюлозы лежат в одной плоскости» у природного полимера они повернуты по отношению друг к другу на 90°.

J Для получения высококачественного ацетатного волокна служат главным образом ацетаты целлюлозы; 1тгдяД?Ш1?»»ведехся 4» растворов_цол1Дмер^. Пластифицированный ацетат перерабатывается в изделия с высокой ударной прочностью методами литья под давлением, прессования и экструзии.

Ацетобутираты выгодно отличаются от ацетатов меньшей гигроскопичностью, лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами; перерабатываются они преимущественно при помощи литья под давлением.

Наибольшее практическое значение среди простых эфиров целлюлозы имеет эти л цел л юл оза^со степенью замещения 2,4—2,5. Этот эфир трудно"воспламеняется, хорошо формуется, изделия нз него имеют высокую прочность на удар, сохраняя гибкость и упругость до —40°С. Водорастворимая метилцеллюлоза используется в качестве загустителя для пищевых продуктов, а также как эмульгатор и клей.

Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замещения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы CN, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и* введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д.:

Целл—ОНbCHg~CHK

Целл—OCH2CH2R

Целл—ОН

целлюлоза -СНгВ)

> Целл—ОСН3С=СН > Целл—ОСН8СОСНв

4-СН,С„Н45и8С]на

—> Целл—OS02Celi4CH3 +MeHal

Целл—ОБОзСв^СНз—Me0S0,C„H4CH + NHS

—HOSO,C3H4-NaNOg

H-KCN

Целл—Hal

>- Целл—NH2

Целл—N03 Целл—CN

Целл—PCX OC2Hs)2

Крахмал и Другие полисахариды. Лигнин [ПО, 111]. Крахмал— важнейшая часть растений и многих пищевых продуктов — состоит из двух полисахаридов, амилопектина и амилозы. В го время как амилоза Я1}дя^щ^щнейным полимером (см. выше), макромолекула амижнде>ж«и--1гильно~~ТТАЗ§бтвлена. Оба полимера построены из остатков глюкозы, но в отличие от целлюлозы они соединены между собой не р-глюкозидной связью, а а-глюкрз^уь jjcilLU-кроме того, макромолекулы йх имеют изотактическое строение и повторяющееся звено содержит только одно глюкозное кольцо (у целлюлозы два). Ь?>ШШЫ& мш&1лщтя амилопектина соединены с основной цепью в положении 1,

В природе "широко "распространены "другие полисахариды (табл. 15), отлииающиеся от крахмала и целлюлозы характером элементарного звена, строением макромолекулы или молекулярной массой. У некоторых из них первичная группа ОН моносаха-ридных остатков заменена группой СООН (пектиновая и адьгино-вые кислоты). Близко к этим веществам находится гепарин, (с. 571)—природный антикоагулянт, препятствующий свертыванию крови. Встречаются также смешанные полисахариды, содержащие остатки двух различных моносахаридов.

Лигнин, важная составная часть растительных материалов, не является индивидуальным веществом и, как показали многочисленные исследования, состоит главным образом из трехмерных полимеров ароматической природы. Громадные отходы лигнина, из которых могут быть получены ванилин, пирокатехин и другие ценные ароматические соединения, еще не нашли широкого применения из-за низких выходов этих продуктов.

Неорганические полимеры [112, 113]. Многие неорганические материалы, как, например, стекло, цемент, алмаз, слюда и др., представляют собой, по существу, высокомолекулярные вещества, состоящие из макромолекул, хотя и отличаются от органических полимеров своим элементным составом. Ионные кристаллы не относят к полимерам, так как они не содержат ковалентных связей и распадаются на отдельные ионы при растворении. Полимерные соединения кремния, алюминия, -магния, кислорода и некоторых других элементов составляют приблизительно 77% от массы земной коры.

Ксилан

Гексозаны

Инулин

Галактан

Поли у роковые кислоты

Пектиновая кислота

Альгиьовая кислота

d-Ксило-пнраноза

d-Фрук-тофураноза

d-Гглак-топираноза

d-Галак-гуроновая кислота и ее метиловый эфир

ci- Манну роновая кислота

1,4 1.2 1,3 и 1,4

1.4

1.4

а

Р

а

Линейная

Разветвленная

Линейная

100—150 30

100—120 140—280

80

В семенах -люпина, морских водорослях и виноградной улитке

В пектиновых веществах

В морских водорослях

Некоторые неорганические полимеры (будучи трехмерными) существуют только в твердом состоянии (алмаз, карбиды бора и кремния и т. д.); при попытке перевести их в жидкое состояние они распадаются н