химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

°С

(С6Н10О6)л >- (С36Н50)л >? (С28НЛ)

вискозное карбонизиро- графитовое

волокно аашюе аолокно волокно

Волокна и пленки из «черного орлона» сохраняют свою прочность более 10 000 ч при 400°С и выдерживают кратковременное нагревание до 9900°С.

В настоящее время все большее внимание уделяется полимерам, содержащим карборановые группировки [81]. Среди них следует отметить полиамиды, полученные на основе ж-карборанди-карбоновой кислоты НООС—СВюНюС—СООН, которые теряют всего 5% своей массы при нагревании до 1100°С и могут быть переработаны в изделия обычными методами.

Клешневидные (полихелатные) полимеры [93, 94]. При наличии в макромолекуле групп, способных участвовать в образовании внутрикомплексных соединений (хелатофоры), могут возникнуть полимерные координационные соединения — клешневидные полимеры. Например, полимеры ненасыщенных fj-дикетонов дают комплексные соединения типа ацетилацетонатов при воздействии на них солей двухвалентных металлов; при этом хелатофоры как бы охватывают ионы их клешнями (отсюда и название таких полимеров):

СН3 С. и3 СН3 СН3

! 1 II

~СН2—С—СН2—С~ — CI12—С— СН2—С~

I I +Cu»+ I I

С=0 С=0 >? с—о о—С

II II \/ II

СН2 СН2 СН Си2+ сн

I ! \ /\ I

?Н3—с=о о=с—сна сн3—с=о о=с—сня

Реакции подобного рода могут быть использованы для соединения

между собой макромолекул (сшивание) и обычных небольших

молекул, содержащих хелатофоры (реакции поликоординации);

СНз рн

| |Нз СООН сн,-а)

УС_0\ /0^С\ А С -СН3СОСНА

НС \Zn< чсн + но—с >—он

Ч=о--'' °-~с* - г=

i сн соон

СН3 3 2,5-диокситерефацетилацетонат цинка талевая кислота

0 0

Н /С~°\ /°~С\ н

о—^—X^o/Zn^o—/—Ч X '

^^Zn\0_c^ Н ; Н W^'

А

о о

В реакции поликоординации низкомолекулярные вещества и металлы выступают в роли мономеров.

Клешневидные полимеры благодаря наличию металла в их составе отличаются стойкостью к повышенным температурам, огнестойкостью, а иногда обладают и полупроводниковыми свойствами [95], они устойчивы к гидролизу, поскольку в их образовании участвуют как ковалентные, так и координационные связи.

Сходны с клешневидными полимерами высокомолекулярные соединения, содержащие остатки ферроцена, и полимеры виниль-ных производных металлов-[96].

Многие полимеры, способные давать клешневидные, соединения, содержат такие же группы, как и соответствующие им низкомолекулярные вещества (полимерные аналоги диметилглиоксима, трилонов, 8-оксихинолина, гексанитродифенила и т. д.). Некоторые из них могут быть использованы в ионообменных колонках (с. 582) как селективные иониты для концентрирования и разделения металлов [97, 98]. Для этого полимер должен содержать" такие хелатофоры, которые избирательно связывают определенные катионы и потом отщепляют их в относительно мягких условиях, например при действии разбавленных кислот. Селективные иониты таят в себе неограниченные возможности для извлечения даже незначительных примесей металлов из сложные смесей и растворов. В частности, применение подобных ионитов позволило разработать экономически выгодный метод извлечения урана из руд, содержащих всего 0,5% урана.

В природе встречаются высокомолекулярные комплексообра-зующие соединения, у которых способность аккумулировать тяжелые металлы еще более ярко выражена. Так, концентрация ванадия в клетках некоторых живых организмов, извлекающих его из морской воды, в несколько миллионов раз выше, чем в морской воде.

Ё заключение следует отметить, что макромолекулярные комплексные соединения являются катализаторами * таких реакций, как разложение перекисей, окисление и восстановление, синтез 1,4-бутандиола из ацетилена и формальдегида, полимеризация ви-нильных мономеров и т. д. По каталитической активности они часто превосходят низкомолекулярные ' аналоги, занимая промежуточное место между неорганическими катализаторами и ферментами. ' Среди высокомолекулярных катализаторов такого рода изучались полимеры, в состав которых входит скелет, сходный по строению с порфириновым, макромолекулярные ацетилацетонаты различных типов, полихелаты на основе политиосемикарбазидов, полиоксимов, полигидроксамовых кислот, полимерных трилонов, сополимеров стирола с винилпиколиновыми кислотами и т. д. Некоторые из названных веществ нашли промышленное применение (фирма Дюпон, США) при окислении-альдегидов в кислоты, восстановлении нитробензола и ионов металлов.

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления); она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упомянутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (част

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рекламные компании
медиасервер для дома купить
красноярск концерты 2017 года звезды
билеты на the dire straits experience tour

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)