но велика, образуются нелетучие кремний-органические жидкости, применяющиеся в высоковакуумных диффузионных насосах (вместо токсичной ртути), в амортизирующих устройствах («жидкие пружины»), в качестве антиадгезионных смазок, пеногасителей и т. д.

_Кр е м_н и йо р г а ничеекне п о л ижелы практически устойчивы до тем-иег^турьГ250°пС, а кремнийорганические каучуки ]сохраняТбт_|л? стичность вплоть.^ди^===Е5Х и ниже. Они не кристаллизуются, а благодаря слабому межмолекулярному взаимодействию цепей обладают небольшой механической прочностью.

Неполярные боковые группы и симметричность макромолекулы кремнийорганических полимеров придают им большую гидрофобИЫГ-ОКИР. пиэлрк-трниргк-ие ^nS}.^,Z^,x. мало меняющиеся с температурой. Так, при обработке кожи, ткани, бумаги, картона, строительных и других материалов трихлоралкилсиланами * молекулы мономера реагируют с ОН, NH2 и другими функциональными группами на поверхности материала, а также с адсорбированной водой, образуя тончайший слой полимера, у которого гидрофобные углеводородные радикалы направлены наружу (рис. 68), и обра^танныигфодукт становится «водоотталкивающим».

Для производства^щ^и^ских масс применяют термореактив--ные полимеры, получаемые при низких^температурах в присутст^

R Я R

ООО

—^ I I 1на

гидрофобизироваиный материал

RSiCI3 RSiCI8 RSiCl3 ОН ОН ОН

поверхность обрабатываемого материала

Рис. 68. Схема гидрофобизации алкилтрихлорсиланами

вии растворитмя^после пропитки наполнителя (стеклоткань, слю-"да7*,б"умага, асбест, обычная ткань) полимером переводят его в неплавкие состояние при горячем прессовании (170—195°С). Сшивание происходит за счет свободных гидроксильных групп.

Вводя в сшитые к?емнийог;ганические эластомеры химически активные группы (остатки четвертичных аммонийных оснований, эпоксидные группы)^ последующей обработкой полученных про-дуктов гепарином (см. с. 571), получают привитые сополимеры, не вызывающие свёртывания крови (тромбоз)".'"Такие' «гепаринизи-рованные» полимёры^^оль^ются для изготовления артерий, сер-дечных клапанов ,и других искусственных органов человека [77],

1Лз кремнийорганических полимеров, с2^2^аШ^^.М2^Ш&^е

группы (ОН, OR и др.), которые улучшают их адгезионные свойства, получают термостойкие клеи ^ [78] ,j\miK^j\^ju_J[7^} И за^

щитные лакокрасочные покрытия. ~{ —

При помощи методов, напоминающих синтез полиорганосилокса? I I

нов, можно получить полимеры, содержащие связи —Si—N—Si—

i i

i i i

* Такая обработка, не снижая проницаемости для паров воды и воздуха, улучшает теплоизоляционные свойства, устраняет опасность замерзания воды в порах материала, повышает устойчивости его к обледенению (придает «крио-фобность»), истиранию, загрязнению- и т. д. Подробнее о «криофобностн» этих полимеров см. [76].

(полиорганосилазаны) или —Si—O—Si—N—Si— (полиорганосилоксазаны, благоприятствующие концентрированию солнечной энергии в гелиотехнических энергетических установках), а также полиэлемент-органосилоксаны, в цепь макромолекулы которых входят наряду с кремнием и другие элементы [80, 81]. Из перечисленных полимеров практическое значение имеют полиборорганосилоксаны (самосклеивающиеся резины), полналюмоорганосилоксаны (катализаторы) и полититанорганосилоксаны (термостойкие резины).

Все большее внимание привлекают к себе серусодержашие И фос-форорганические полимеры [82—84]. К ним относятся прежде всего полна л.киленсульфиды (полимеры с низкой температурой стеклования и повышенной стойкостью к радиации, эластомеры), которые получают полимеризацией циклических сульфидов [85] в присутствии анионных инициаторов (натрий-нафталин, бутйллитий):

Х/С——> ~С—С—S— С—C_S~

^Х/4 I 1 II

S

Поливинилмеркаптан, получаемый, например, гидролизом продукта циклополимеризации S,S-дивинилoвoгo эфира тиоугольной кисло гы

СН2 СН,

V. , / N. ГИДРОЛИЗ

СН2=СН СН ~СН,—СН СН > ~СНА—СН—СНА—СН~

S S S S- SH SH

П • СО

О

является активным ингибитором действия радиоактивного облучения, защищающим живой организм, и редокс-полимерам. Высокомолекулярные соединения, содержащие фосфор в главной или боковой цепи макромолекулы, самозатухают при удалении образца из пламени; многие из них негорючи. К фосфорсодержащим полимерам относятся такие физиологически активные высокомолекулярные соединения, как нуклеиновые кислоты...

Проблема создания теплостойких полимеров [86]. В связи с запросами авиации, радиотехники и ракетной техники проблема создания теплостойких полимерных материалов приобрела особую актуальность. Такие материалы должны обладать хорошей теплостойкостью, измеряемой предельной температурой, при которой полимер еще выдерживает приложенную нагрузку, и большой термостабильностью (термостойкостью), определяемой прочностью связи между атомами макромолекулы.

О термостабильности и влиянии различных факторов на нее обычно судят по изменению массы образца в зависимости от температуры или времени нагревания (термогравиметрия) [87]. Дл