химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

СН3СО)2о —OCH2OOCCH3+CH3COOH

Аналогичный эффект достигается сополимеризацией тримера формальдегида — триоксана (с. 317)—с 2% окиси этилена (сел-кон — США, хостофен — ФРГ), что к тому же повышает ударную прочность полимера. Формальдегид можно сополимеризовать с другими альдегидами, простыми виниловыми эфирами и другими мономерами.

В СССР производятся две марки стабильного полиформальдегида (полйоксиметилен), отличающиеся друг от друга по литьевым свойствам; в США этот полимер выпускается под названием «дельфин». Он представляет собой белый кристаллический полимер с т. пл. 175—180°С и отличается высокой механической прочностью, стойкостью к органическим растворителям и хорошим!? диэлектрическими свойствами.

Ценные свойства полимеров и сополимеров формальдегида делают их очень перспективными материалами не только в качестве заменителей цветных металлов и стали (подшипники, не требующие смазки, шестеренки, детали электрических часов и т. д.), но и для производства волокна, пленок и изделий широкого потребления.

—г-За последние годы значительно возрос интерес к полиакролеину, отличающемуся высокой химической активностью (с. 609) и< получающемуся полимеризацией акролеина в присутствии радикальных и ионных инициаторов. При этом, как указывают спектральные исследования, возможно протекание реакции по группе С=0, связи С = С и с участием воды:

—СН—О— ч— СН,=СН—СН=0 —> —СНа—СИ=СН— О-. сн-сн, ^/ .. ^+нон

? СН СН СН .Г*

/\/\/\

но о о • лестничная структура

В тех случаях когда вместо внутримолекулярной связи С — О —С, приводящей к лестничной структуре, возникает аналогичная межмолекулярная связь, образуются сетчатые полимеры типа дис-акрила. Соотношение различных структур в макромолекуле колеблется в широких пределах в зависимости от условий полимеризации. Хотя содержание свободных групп СНО обычно невелико, многие из структурных единиц полимера в определенных услЪ-внях легко вступают в реакции, характерные для альдегидов:

СН2

/Хсн/

окис.> — С Н.~ СНI

СООН

н

эосст.

\о> —СН 2—СНСН,

он

Кремнийорганические и другие элементорганические долнмеры

[73—75]. Отличительная особенность этой группы полимеров состоит в том, что цепь макромолекулы построена из чередующихся атомов кремния и кислорода. Присутствие силоксановой связи — Si — О — Si— сближает эти вещества с такими неорганическими полимерами, как кремнезем, кварц, асбест, и природными силикатами, придавая кремнийорганическим полимерам большую! теплостойкость; с другой стороны, благодаря наличию боковых алкильных или арильных групп, связанных с атомами кремния силоксановой цепи, такие высокомолекулярные соединения во многом похожи на другие органические полимеры:

R R R

J 1 1 ~Si— О—Si—О—Si—О—

R

R

i I

R

Другими словами, эти соединения сочетают в себе свойства органических и неорганических веществ.

Промышленное производство кг>емнийоргадинескид или силиконовых j^y4^acc^ (да^хтХ101х«0^1&.и ДР-—СССР; силастомеры — Англия;" силопрены — Япония) сводится к гидролитической поликонденсации хлоралкил- и хлорарилсиланов в циклосилоксаны и последующей ионной полимеризации их в присутствии протонных кислот, оснований и т. д.:

+ 2 ПОП

R2SiCl2 vR2Si(OH)2

—21IC1

силаидиол

R R R R

\/ t , л \/ Si—ОН + HO—Si

/ ч

но он

+ -f- ?

но он

Si—ОН + НО—Si

/\ /\

R R R R

R R

\/ Si—

/ о

\

Si—

А

R R

\/ О—Si

Со

/

О—Si

А

+онНоR I

Si—O:

R

RSi—о

R

tRiSi-0-r]4

R I

HO-f-si—ОR ISi—0-I

R

RSi—OR

I --Si—О и т.д.

I

R

Наиболее широкое распространение нашли силиконовые каучуки типа СКТВ, получаемые из смеси диметилдихлорсилана и мешл-винилдихлорсилана и содержащие около 1% метилвинилсилоксано-вых звеньев; наличие винильных групп упрощает дальнейшую вулканизацию (сшивание), которая обычно проводится с помощью перекисей. Невулканизованные каучуки представляют собой желеподобную массу без запаха и вкуса с молекулярной массой 3—8* 105 и широким молекулярномассовым распределением (AfM/Af4 = 3-5-8), римую в некоторых органических растворителях.

расгвоДля синтеза кремнийорганических полимеров также применяют

мономеры, содержащие вместо хлора аминогруппы, OR, OQCR,

связь Si —Н и др. Если "функциональность равна трем, то гидролитическая поликонденсация приводит к образованию трехмерного, или лестничного, полимерал(образованию лестничного полимера благОприятств~у^^ и больших размеров):

R- ОН

HO—Si—ОН + НО—Si—он

OH R

+

он к

I I

HO—Si—OH + НО—Si—ОН

R ОН

молекулы силантриолаSiС6Н5f^oп С6Н581(0С2Н^ , 9'

R R

I I ISi—О—Si—О—Si—0~

I

R

6 . О

При использовании различных смесей би- и трифункциональных мономеров можно получить трехмерные полимеры с желаемой густотой сетки. Для регулирования длины силоксановой цепи в реакционную смесь вводят монофункциональные органосиланолы:

R R R R

It I I

^О—Si — О—Si—OH + HOSiRg ~0—Si—О—Si—О—SiR4

! 1 I 1

R R R R

Если доля их сравнитель

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экстренная медикаментозная профилактика зппп
реклама крышная установка
кресло зеленей купить орматек
света 20 лет творчества информационные спонсоры кто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)