![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияСН3СО)2о —OCH2OOCCH3+CH3COOH Аналогичный эффект достигается сополимеризацией тримера формальдегида — триоксана (с. 317)—с 2% окиси этилена (сел-кон — США, хостофен — ФРГ), что к тому же повышает ударную прочность полимера. Формальдегид можно сополимеризовать с другими альдегидами, простыми виниловыми эфирами и другими мономерами. В СССР производятся две марки стабильного полиформальдегида (полйоксиметилен), отличающиеся друг от друга по литьевым свойствам; в США этот полимер выпускается под названием «дельфин». Он представляет собой белый кристаллический полимер с т. пл. 175—180°С и отличается высокой механической прочностью, стойкостью к органическим растворителям и хорошим!? диэлектрическими свойствами. Ценные свойства полимеров и сополимеров формальдегида делают их очень перспективными материалами не только в качестве заменителей цветных металлов и стали (подшипники, не требующие смазки, шестеренки, детали электрических часов и т. д.), но и для производства волокна, пленок и изделий широкого потребления. —г-За последние годы значительно возрос интерес к полиакролеину, отличающемуся высокой химической активностью (с. 609) и< получающемуся полимеризацией акролеина в присутствии радикальных и ионных инициаторов. При этом, как указывают спектральные исследования, возможно протекание реакции по группе С=0, связи С = С и с участием воды: —СН—О— ч— СН,=СН—СН=0 —> —СНа—СИ=СН— О-. сн-сн, ^/ .. ^+нон ? СН СН СН .Г* /\/\/\ но о о • лестничная структура В тех случаях когда вместо внутримолекулярной связи С — О —С, приводящей к лестничной структуре, возникает аналогичная межмолекулярная связь, образуются сетчатые полимеры типа дис-акрила. Соотношение различных структур в макромолекуле колеблется в широких пределах в зависимости от условий полимеризации. Хотя содержание свободных групп СНО обычно невелико, многие из структурных единиц полимера в определенных услЪ-внях легко вступают в реакции, характерные для альдегидов: СН2 /Хсн/ окис.> — С Н.~ СНI СООН н эосст. \о> —СН 2—СНСН, он Кремнийорганические и другие элементорганические долнмеры [73—75]. Отличительная особенность этой группы полимеров состоит в том, что цепь макромолекулы построена из чередующихся атомов кремния и кислорода. Присутствие силоксановой связи — Si — О — Si— сближает эти вещества с такими неорганическими полимерами, как кремнезем, кварц, асбест, и природными силикатами, придавая кремнийорганическим полимерам большую! теплостойкость; с другой стороны, благодаря наличию боковых алкильных или арильных групп, связанных с атомами кремния силоксановой цепи, такие высокомолекулярные соединения во многом похожи на другие органические полимеры: R R R J 1 1 ~Si— О—Si—О—Si—О— R R i I R Другими словами, эти соединения сочетают в себе свойства органических и неорганических веществ. Промышленное производство кг>емнийоргадинескид или силиконовых j^y4^acc^ (да^хтХ101х«0^1&.и ДР-—СССР; силастомеры — Англия;" силопрены — Япония) сводится к гидролитической поликонденсации хлоралкил- и хлорарилсиланов в циклосилоксаны и последующей ионной полимеризации их в присутствии протонных кислот, оснований и т. д.: + 2 ПОП R2SiCl2 vR2Si(OH)2 —21IC1 силаидиол R R R R \/ t , л \/ Si—ОН + HO—Si / ч но он + -f- ? но он Si—ОН + НО—Si /\ /\ R R R R R R \/ Si— / о \ Si— А R R \/ О—Si Со / О—Si А +онНоR I Si—O: R RSi—о R tRiSi-0-r]4 R I HO-f-si—ОR ISi—0-I R RSi—OR I --Si—О и т.д. I R Наиболее широкое распространение нашли силиконовые каучуки типа СКТВ, получаемые из смеси диметилдихлорсилана и мешл-винилдихлорсилана и содержащие около 1% метилвинилсилоксано-вых звеньев; наличие винильных групп упрощает дальнейшую вулканизацию (сшивание), которая обычно проводится с помощью перекисей. Невулканизованные каучуки представляют собой желеподобную массу без запаха и вкуса с молекулярной массой 3—8* 105 и широким молекулярномассовым распределением (AfM/Af4 = 3-5-8), римую в некоторых органических растворителях. расгвоДля синтеза кремнийорганических полимеров также применяют мономеры, содержащие вместо хлора аминогруппы, OR, OQCR, связь Si —Н и др. Если "функциональность равна трем, то гидролитическая поликонденсация приводит к образованию трехмерного, или лестничного, полимерал(образованию лестничного полимера благОприятств~у^^ и больших размеров): R- ОН HO—Si—ОН + НО—Si—он OH R + он к I I HO—Si—OH + НО—Si—ОН R ОН молекулы силантриолаSiС6Н5f^oп С6Н581(0С2Н^ , 9' R R I I ISi—О—Si—О—Si—0~ I R 6 . О При использовании различных смесей би- и трифункциональных мономеров можно получить трехмерные полимеры с желаемой густотой сетки. Для регулирования длины силоксановой цепи в реакционную смесь вводят монофункциональные органосиланолы: R R R R It I I ^О—Si — О—Si—OH + HOSiRg ~0—Si—О—Si—О—SiR4 ! 1 I 1 R R R R Если доля их сравнитель |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|