химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ойчивые полиуретановые кау-_ чуки- (вулколлан), которые относятся к поли^ируретанам|™Ъни могут оыть синтезированы по схеме

(п+1)НОСН2СН2ОН+пНООС(СН2)4СоЬн -+ НО—R—ОН

полиэфир с концевыми ОН

0CN~CZ)

НО—R—ОН+ <^ NCO-f НО—R—ОН 1,4-иафталиндиизоцианат

OCN—^ У ^ ^—NHCOOR0OC

^ ^>—NH—...—ООС—NH—<^ \ . v NH

макродиизоцианат . |

\/\/

I

Макродиизоцианат в" дальнейшем условно обозначается OCN — R' — NCO.

Вулканизация полимера производится водой; механизм этого процесса заключается, по-видимому, в следующем. Сначала происходит удлинение цепей в результате превращения одной из изо-циацатных групп в аминогруппу, которая дотом реагирует с изоцианатной группой другой цепи и т. д. Образовавшиеся таким образом карбамидные группы одних цепей в дальнейшем реагируют с изоцианатными группами других цепей, что и приводит к возникновению поперечных связей:

+ Н,0 -f-OCN—R '—NCO

1) OCN—R '—NCO > OCN—R '—NK2 >-COi

+ HtOy OCN—R '—NHCONH—R '—NCO >—CO,

+OCN_R'—NCO ;

OCN—R '—NHCONH—R '—NH2 », -*• OCN—R'—NHCONH—R '—NHCONH—R '—NCO и т.д.

HN NH FOCN—R'—NCO+...

I I

2) CO CO

i i

N H +OCN—R' — NCO+ H N

I 'I

\ „ I

~N NCONH—R'~NHCO~

I I* CO CO

RLCONH—R'—NHCON

Обладая кроме износоустойчивости высоким сопротивлением разрыву и разрастанию трещин, стойкостью к озону, ультрафиолетовым лучам и маслам, полиуретановый каучук используется прежде всего для производства автомобильных и авиационных шин.

Для производства высокоэластичных волокон [58], например спандекс, ликра, вайрин (США), применяют полимеры, сходные по строению с невулканизованным вулколланом, но так как макромолекулы слишком коротки для получения волокна, их удлиняют путем обработки полимера диаминами:

OCN—R'—NCO+H2N—R—NH3+ ... ~OCNH—R'—NHCONH—R—NHЭластичность полимера обеспечивается наличием в цепи его гибких полиэфирных блоков, а жесткие кристаллические блоки препятствуют перемещению макромолекул относительно друг друга (пластическое течение) при растягивании волокна.

При взаимодействии низкомолекулярных полиэфиров (мол. масса 800—1000), имеющих концевые группы СООН, с диизоциа-латамич (с. 209) образующиеся полимеры вспениваются за счет выделяющегося при этом СО2 (можно вызвать вспенивание добавлением воды, которая реагирует с группами NCO). Различные варианты подобных реакций широко используются в производстве пенополиуретанов [59] (поролон — СССР, мольтопрен — ФРГ).

применяющихся для изготовления звуковой и тепловой изоляции, упаковочных материалов, мягких сидений, одежды и т. д.

Очень сходны с полиуретанами по структуре полимочевины [60] (с. 209), не нашедшие широкого применения из-за высокой температуры плавления и недостаточной термостабильпости, затрудняющих их переработку. Единственным представителем - их, имеющим промышленное. значение, является волокнообразующий полимер урилон (Япония), который синтезируется по реакции

nH2N(CHa)9NH2+rtNH2—СО—NH2

— [—(СН2)9—NH— CO—NH—]„—+2nNH3

Урилон используется для производства рыболовных сетей и трикотажа.

Эпоксиды и полимеры других циклических окисей [61—63]. Исходными продуктами для синтеза этих полимеров являются многоатомные фенол^^такие^ как (диан^> и соединения, молекулы которых содержат(окисное кольц6рнаиболынее применение нашли эпизл^рпищид^ диан (условно обозначен НО—Аг—ОН):

СН3

С1СН2—СН— СН2+НО—f >—он >

эпихлоргидрин диаиf-2NaOH

—>- С1 -СН,-СН —СН9—О—АГ—О—СНоСН — СН ,СI

—2NaC); — 2HtO

ОН ОН

—СН3—СН—СН2—О—Аг—О—СНа—СН—СН2

\/ ч/

о о

^^"iTiO К.СИ д"^*^

Так как диэпоксид может взаимодействовать с еще не вступившими в реакцию фенольными гидроксильными группами;

[NaOH]

СН2—СН—СН9—О—Аг—О—СНа—СН-—СН2+НО—АГ—ОН >

0 ? 0 7

—> СН2—СНСНЮАгССНаСНСНЮАЮН и т. д.

\/ LIT*

V он

образуется наряду с.диэпоксидом смесь полимергомологов^,' следующего строения:

СН3—СН—CHS

V

О—Аг—О—СН2—СН—СН

ОН

2

—О—Аг—О—СН 3—СН—СН

V

2

Для^г^ерСВОДАдг.их сравнительно низкомолекулярных полимерных продуктов в твердые трехмерные полимерыих смешивают обычно с пол и а ми на ми [Н 'JN ОН УС Hp—- NII—CrijjiCH^n1^" гексаметилендиамин, фенилендиамин и др.), которые реагируют с эпоксидными группам^ за счет атомов водорода при азоте:СН—СН, NH, СНа—СН-СН—СН,—N—СНо—СН'

V

V

он

онСН—сн2

V

+R + I

NH,

СН2~СНV

t

'СН—СН2—N—СН2—СН~

I I

ОН ОН

Можно заменить диамины другими соединениями с подвижными атомами водорода — полиамидами, фенолоальдегидными полимерами, макромолекулы которых содержат свободные группы ОН, СООН, NH2 (получение блок- и привитых сополимеров, эпоксидно-полиамидных клеев), а также инициаторами ионной полимеризации. При необходимости сочетают эпоксидные полимеры с высыхающими маслами, наполнителями и пластификаторами.

Полимеризуя или сополимеризуя непредельные эфиры глици-дола с другими винильными мономерами, получают плавкие и растворимые высокомолекулярные эгщксд а к р и-д ajbjL [64], применяющиеся для производства ценных лакокрасочных покрытий и других це

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по excel для экономистов
Парма тумба низкая прихожая
в курске выправление вмятин без покраски
купить стульчик складной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)