растворителя. В глифталевые полимеры можно вводить непредельные жирные кислоты льняного масла, ускоряющие высыхание пленки, канифоль, касторовое масло и. другие подобные им модифицирующие вещества. Такие лаки в смеси с эфирами целлюлозы или без них служат для пропитки изоляции в электротехнике, для покраски автомашин (автонитроэмали), железнодорожных вагонов, самолетов, станков, мебели и т. д.

Растворимость ненасыщенных полиэфиров в стироле, с которыми они сополимеризуются без нагревания под влиянием окислительно-восстановительных систем, дает возможность изготовлять из них лаки холодной сушки [45], эти лаки состоят практически нацело из одного пленкообразующего и не требуют удаления растворителя. Сочетание растворов полиэфиров в стироле со стеклотканью или со стеклянным волокном позволяет производить стеклопласты, не уступающие по прочности стали, но со значительно меньшей плотностью. Из подобных материалов при помощи несложной технологии, на холоду при давлениях, не превышающих 2—3 атм, формуют такие крупногабаритные предметы, как фюзеляжи самолетов, лодки, кузова автомашин, ванны и т. д.

t

Прядение волокна на основе полиэтилентерефталата (лавсан — ССР, терилен — Англия) осуществляется из расплава с последующей вытяжкой при 80—120°С. Волокно обладает высокой иеханической прочностью и большой устойчивостью, к действию повышенных температур, света, истирания и окислителей [46]. Лавсан является полноценным заменителем натуральной шерсти. Шлейки из него при очень малой толщине весьма прочны.

К полиэфирным полимерам относятся полиарилаты [47, 48], макромолекула которых построена из остатков двухатомных фенолов и двухосновных кислот; наиболее широкое применение в промышленности нашли поликарбонаты [49] (дифлон СССР, макро

лон — ФРГ), синтезируемые поликонденсацией на границе раздела фаз или в растворе, а также методом переэтерификации;

но

__)-с< сн з ),-\~Уон

сн

В некоторых полиарилатах большая механическая прочность . сочетается с повышенной теплостойкостью, жесткостью, стабильностью размеров, устойчивостью к ультрафиолетовым лучам и ионизирующему облучению, что связано с особенностями строения макромолекулы (наличие ароматических колец, объемистых четырехзамещенных атомов углерода) и сильным межцепным взаимодействием.

К полимерам, близким по строению и свойствам к поликарбонатам, но менее склонным к ползучести, относятся полиэфирсуль-фоны строения

О-Аг-0-^_ ^Оа-<(_^-]л

Полиамиды и полиуретаны [50—53]. Для синтеза полиамидов в промышленности пользуются тремя методами:

1) поликонденсация диаминов с двухосновными кислотами;

2) поликонденсация w-аминокислот;'

3) полимеризация лактамо-в.

Наиболее широкое применение нашли продукты поликонденсации адипиновой кислоты с гексаметилендиамином (анид — СССР, найлон — США) и полимеры капролактама (капрон — СССР, перлон — ФРГ, найлон-6 — США). Примером второго метода может служить поликонденсация со-аминоэнантовой и со-ами-ноундекановой кислот (энант — СССР, рильсан — Франция).

Для обеспечения строгой эквивалентности адипиновой кисло^ ты и гексаметилеидиамина сначала приготовляют их соль (соль АГ) путем смешения реагирующих веществ в метаноловом растворе, а затем нагревают водный раствор или суспензию (60— 80%) очищенной соли в автоклаве:

HjN-fCHjhNHj+HOOC—(CHj.-COOH —? [HtN—(CHa)eNH3]+[OOC(CH,)4COOH]~~ ГН^'(СНа)^'Н3]+[ООС(СН8)4СООН]-+[Н2\'(СНг)вКН3]+[ООС-(СНг)4-СООН]-+ —? H,N— (CH2)„NHCO—(CH^hCONH—(CH„)„NH ... (СН4)„СО0Н

анид (найлов-66) По окончании реакции расплавленный полиамид выдавливается из автоклава в виде непрерывной ленты, которая потом рубится на «крошку». Весь процесс поликонденсации и дальнейшие операции с расплавленным полимером проводятся в атмосфере азота, тщательно освобожденного от кислорода во избежание окисления и потемнения полимера.

Полиамиды с повышенной теплостойкостью получают по реакции

', —НС1

О—СО—Аг—GOC14-H2N—Аг'—NH? ^ —[—СО—Аг—СО—NH —Аг' —N Н—]х—

где Аг, Аг' — ядро бензола, нафталина или гетероциклического соединения.

Полимеризация капролактама осуществляется в присутствии воды, играющей роль активатора, при температуре 240—270°С и давлении 15—20 кгс/см2 в атмосфере азота периодическим или непрерывным методом:

+ NH(CH,)bCO

NH(CH2)B—СО-ЬН20-* НООС—(CH2)SNH2 — ' > . I I

HOOC(CH2)6NHCO(CH2)fiNH2 и т. д.

Полимер перерабатывается на «крошку» так же, как и анид.

Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25 000. Несмотря на сравнительно небольшую степень