ом образуются полимеры более сложного строения, нашедшие применение в дорожном строительстве. Разрыхленная почва перемешивается с исходными .мономерами. Образующийся на холоду полимер связывает частицы почвы в довольно прочную массу,

Полиэфирные полимеры (алкидные) [42]. Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосиовных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота

* Взаимодействуя, например, с группами ОН целлюлозы, они вызывают частичное сшивание макромолекул и увеличение жесткости (упругости) волокна.

конечный TpexvepHufi полимер

и ее ангидрид, малёиновый ангидрид; терефталевая,^ адйпиновая;

и себациновая'кислоты; из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль,?Л,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Полиной денсация-1-проводитсяпутем нагревания спирта -с- эквивалент*

ным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов.

В некоторых-случаях,1 как в- производстве полиэтилентерефталата,лучшие результаты достигаются, если.сначала приготовить--диметиловый эфир? терефталевой. кислоты» и потом превращать его^в

полиэфир при j помощи переэтерификации - гликолем. Ангидриды

ведут себя ,как бифункциональные мономеры; при-средней, функциональности "'.больше; двух ^получаются термореактивные полимеры:, • - . ? - ' ' •

i) НООС— (СН,)+— COQH-fHO'CHjCH.OH-f-HOOG— (CHS)4—соон.+носн,сн,он. ->--- .-.

.адйпиновая кислота этилеигликоль -> - г" -' ^~ООС(РН»)4СООШ,СТ,ООС(СНЯ)4СООСН,СНГ-->,-.:-- /. _ll .i. полнэтнленадипинат-: - - • .- -V,

.?':"::?[: ? " •? ,о . . ? сн-.о(0

/° ' ^

\0-f-HOCH,CHjOH НООС—СН=СН—COOCH,CHtOH

2) I! У

сн-сС -г* «

малёиновый ангидрид

+носнгсн,он> НООС—СН=СН—СООСНСН,00С— СН=СН —СООН

сн

сн-с<

Чо>? ~С00СН,СН,0ОС—СН=СН—С00СН8СНгО0С—СН=СН—COOCHjполиэтиленмалеинат

СО

3) СаН«/ \0-f-HOCHjCH— СН2ОН —

со 'он

фталевыЙ глицерин

ангидрид

Н0СН1СН(0Н)СН,0Н ?ООС—С,Н4— СООСН.СН—CHj0QC-CtH4—COOCHj—сн >. | " I . •. со

... он . • он +сая^\о

соХ

линейная цепь 0- .

. ^оосс.н^соосн»—сн— сн,ооссвн4соосн,-с-н—сн»-? ?

OOCC,H4C00CHj

t - - ? ' снон

• . оосс,н4соо—сн,ООСС,Н4СООСН,—СН—CHJOOCC.H^COOCHJ— сн—сн,—

' • _ ? ??. '' ? - ь

трехмерный глифталевый полимер

20* 307

4> сн,0ос—/ Ъ-соосН.+носн.сн^он+сн^оOC-/ZZ/—СООСН,-—?

\ / . \ / —СН,ОА_ '

диметилоный эфир * " '

терефталевой кислоты »

>- ^ООС—\ V-COOCH ,сн,ООС--<^~/—соосН ,-СН,полиэтилеитерефталат

Начальное образование линейной цепи в реакции связано.с

тем, что менее активные вторичные гидроксильные группы вступают в реакцию позже, чем первичные. ' -.- ; ' •

Сетчатые полимеры могут быть получены- из линейных ненасы--щенных полиэфирных полимеров [43] при сополимеризации их с обычными мономерами (например, стирол *):

СН2-СН-С6Н5

~00С — СН = СН— СООСН2СН,ООССН=СН—С00-_J_ +

СН3=СН—С8Н5 СН3=СН—СВН5 " + 4-ООС— СН=СН—СООСН2СН2ООССН=СН—СООI

\ СН„-С'Н—СВН,

СН—С6Н4 перекись бензоила,

| | анилин

СН.ГООС—СН—СН—COOCH2CH2OOC-CH—СН—COOI .1

СНО СН2

1 " I

СН-С6Н5 СН— С6Н5

I I

СН2 СН3

I I

СН-С6Н3 СН-С6Н5

! I

~О0С—СН—СН-СООСН2СН2ООС-СН—СН—СООСН2

I

СН—СЙН=

* Заменяя стирол менее летучими непредельными олигомерами, диметакри-латами или днвиниладипинатом, можно сократить потери во время реакции и одновременно варьировать свойства сополимера за счет изменения длниы мостиков.

Можно менять свойства полиэфиров в широких пределах путем сополиконденсации различных двухосновных кислот и многоатомных спиртов. На характер линейных полиэфиров оказывают сильное влияние регулярно расположенные по цепи макромолекулы днпольные группы (—О — СО—). Чем ближе друг к другу функциональные группы в исходных мономерах, тем меньше расстояние между дипольными группами и больше их «концентрация» в цепи, тем сильнее межмолекулярные силы, жестче полимер и выше его температура плавления. Наоборот, с возрастанием этого расстояния увеличиваются эластичность и растяжимость при одновременном падении температуры плавления. Линейные полиэфиры регулярного строения без больших разветвлений в макромолекуле способны кристаллизоваться и в кристаллическом состоянии имеют довольно четкую температуру плавления и высокую разрывную прочность.

Действие поперечных мостиков в трехмерных полиэфирах во многом сходно с взаимодействием полярных групп линейных полимеров. Чем меньше расстояние между мостиками, тем больше твердость, термостойкость, жесткость и прочность полимера и ниже набухаемость в растворителях.

Продукты поликонденсадии фталевого ангидрида с глицерином— глифталевые полимеры [44] используются в лакокрасочной промышленности, а в сочетании cq слюдой — для получения тепло-и дугостойкого изоляционного материала миканита (СССР). При этом учитывается способность начального полимера растворяться в доступных растворителях и переходить в неплавкое состояние при нагревании после нанесения покрытия и удаления