![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединениярименяется для изготовления каучукоподоб-ных бензостойких материалов. Водные растворы его используются как среда при бисерной полимеризации, в качестве клея и сгустителя, а также для производства синтетического волокна. Для придания волокну нерастворимости в воде его подвергают химической обработке, например альдегидами; при этом образуются нерастворимые ацетали: ~CH3—СН— CH2—CH~-F-RCHO ~СН2—СН-СН2—СН~ II II СН I R * Несомненны^ ПРАКТИЧЕСКИЙ ИНТЕРЕС представляют сополимеры винилацетата и этилена (КАУЧУКИ ИЛИ ТЕРМОПЛАСТЫ), которые легче вулканизуются, чем полиэтилен [27]. ': ОН ОН О О В зависимости от природы альдегида (формальдегид, ацеталь-| дегид, масляный альдегид и т. д.) различают поливинилформаль,] поливинилэтаиаль, поливииилбутираль и др. Катализаторами этой] реакции служат кислоты. Можно синтезировать эти ацетали непосредственно из поливинилацетата, совмещая алкоголиз и ацеталирование в одной операции; варьируя условия синтеза, можно получить полимеры^ с различным содержанием ацегальных, гидроксильных и ацетиль-1 ных групп, обладающие тем или иным комплексом свойств. Чем] длиннее цепь радикала R, тем меньше теплостойкость и темпера-* тура стеклования полимера. Поливинилацетали служат для производства высококачественных изоляционных лаков, прочных, прозрачных и гибких пленок, для склейки силикатных стекол при изготовлении трехслойного безосколочного стекла — триплекса. Особое значение имеют конструкционные клеи на основе поливинилбутираля и термореактивных смол (фенолоальдегидные, меламиноальдегидные), которые весьма прочно соединяют металлы, пластмассы, дерево, силикатные материалы и т. д. Простые эфиры поливинилового спирта (29, 30]. Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров. Это объясняется, по-видимому, тем, что -j-C-эффект заместителя OR, действуя сильнее, чем —/-эффект его, дезактивирует растущие радикалы, играющие главную роль при радикальном механизме. Тотже -f-C-эффект, приводящий к стабилизации растущего катиона и усилению нуклеофильности двойной связи эфира, благоприятствует катионной полимеризации, но затрудняет анионную: ~сн2-с?з растущий радикал i2 V-11 v,ii2 \ •:OR ~СН,™СН СН,=СН— О—R Г"~\ >г 5растущий нуклеофильный катион - мономер Полимеризацию простых виниловых эфиров обычно проводят под действием кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (A1CU, BF3 и др.) в среде т,аких разбавителей, как пропан. Полимеры имеют структуру «голова к хвосту», что подтверждается их окислением в щавелевую кислоту: х - окисление ~СН.2—СН—СН2-СН ьО=С—с-о OR OR ОН ОН В зависимости от структуры и молекулярной массы полимеры могут быть жидкими и обладать хорошими адгезионными свойствами или твердыми (хрупкими или каучукоподобными). Для получения высокомолекулярных продуктов полимеризацию необходимо проводить при температурах порядка —40°С. Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винил-хлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода «внутренней пластификацией», делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучуко-подобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. - С точки зрения синтеза химически активных полимеров значительный интерес представляют простые виниловые эфиры, содержащие дополнительные функциональные группы [31]. Акрилаты [32, 33]. К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакрштптчой кислот и их эфиров, акрило-нитрила, aкpилaJдидa_и некоторых других производных. В промыш-"лТШГОСТи полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений ^блочным, эмульсионным,или ..суспензионными методами и^\Акг2ДЛ^^Щ1_^бь1ч:но полимеризуют в водном растворе"^"' При получении органического стеО^Т«Ш!е1<сиГ лаТ») из метил -?JйёШШЗ,йЗтJiSЗ^I?0P перекиси бензоила в мономере, содержащем 5—15% плас_тис§икатора для уменьШ^'Шя^хрупкости, перемешивается на холоду до образования вязкого форполимер а, который потом заливается в форму и нагревается дб~ отвердевания. Форполимер можно также приготовить путем растворения небольшого количества полимера в мономере. Эмульсионная полимери-зация акрила то в. и метакрилатов пр о в о д и т_ся_ в п рис у Т?Т в и и.., в о до"-" растворимых перекисей или персульфатов; в последнем случае не требуются специальные 1эмульгатЬрь17 При ^йсерной полимеризации стабилизаторами служат полиакриловая и полиметакрилокись бензоила. Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение «голова к хвосту».. По другим данным, |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|