химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

рименяется для изготовления каучукоподоб-ных бензостойких материалов. Водные растворы его используются как среда при бисерной полимеризации, в качестве клея и сгустителя, а также для производства синтетического волокна. Для придания волокну нерастворимости в воде его подвергают химической обработке, например альдегидами; при этом образуются нерастворимые ацетали:

~CH3—СН— CH2—CH~-F-RCHO ~СН2—СН-СН2—СН~

II II

СН

I

R

* Несомненны^ ПРАКТИЧЕСКИЙ ИНТЕРЕС представляют сополимеры винилацетата и этилена (КАУЧУКИ ИЛИ ТЕРМОПЛАСТЫ), которые легче вулканизуются, чем

полиэтилен [27]. ':

ОН ОН О О

В зависимости от природы альдегида (формальдегид, ацеталь-| дегид, масляный альдегид и т. д.) различают поливинилформаль,] поливинилэтаиаль, поливииилбутираль и др. Катализаторами этой] реакции служат кислоты.

Можно синтезировать эти ацетали непосредственно из поливинилацетата, совмещая алкоголиз и ацеталирование в одной операции; варьируя условия синтеза, можно получить полимеры^ с различным содержанием ацегальных, гидроксильных и ацетиль-1 ных групп, обладающие тем или иным комплексом свойств. Чем] длиннее цепь радикала R, тем меньше теплостойкость и темпера-* тура стеклования полимера.

Поливинилацетали служат для производства высококачественных изоляционных лаков, прочных, прозрачных и гибких пленок, для склейки силикатных стекол при изготовлении трехслойного безосколочного стекла — триплекса. Особое значение имеют конструкционные клеи на основе поливинилбутираля и термореактивных смол (фенолоальдегидные, меламиноальдегидные), которые весьма прочно соединяют металлы, пластмассы, дерево, силикатные материалы и т. д.

Простые эфиры поливинилового спирта (29, 30]. Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров. Это объясняется, по-видимому, тем, что -j-C-эффект заместителя OR, действуя сильнее, чем —/-эффект его, дезактивирует растущие радикалы, играющие главную роль при радикальном механизме. Тотже -f-C-эффект, приводящий к стабилизации растущего катиона и усилению нуклеофильности двойной связи эфира, благоприятствует катионной полимеризации, но затрудняет анионную:

~сн2-с?з

растущий радикал

i2 V-11 v,ii2

\

•:OR

~СН,™СН СН,=СН— О—R

Г"~\ >г

5растущий нуклеофильный

катион - мономер

Полимеризацию простых виниловых эфиров обычно проводят под действием кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (A1CU, BF3 и др.) в среде т,аких разбавителей, как пропан. Полимеры имеют структуру «голова к хвосту», что подтверждается их окислением в щавелевую кислоту:

х - окисление

~СН.2—СН—СН2-СН ьО=С—с-о

OR OR ОН ОН

В зависимости от структуры и молекулярной массы полимеры могут быть жидкими и обладать хорошими адгезионными свойствами или твердыми (хрупкими или каучукоподобными). Для получения высокомолекулярных продуктов полимеризацию необходимо проводить при температурах порядка —40°С.

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винил-хлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода «внутренней пластификацией», делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучуко-подобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. - С точки зрения синтеза химически активных полимеров значительный интерес представляют простые виниловые эфиры, содержащие дополнительные функциональные группы [31].

Акрилаты [32, 33]. К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакрштптчой кислот и их эфиров, акрило-нитрила, aкpилaJдидa_и некоторых других производных. В промыш-"лТШГОСТи полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений ^блочным, эмульсионным,или ..суспензионными методами и^\Акг2ДЛ^^Щ1_^бь1ч:но полимеризуют в водном растворе"^"'

При получении органического стеО^Т«Ш!е1<сиГ лаТ») из метил -?JйёШШЗ,йЗтJiSЗ^I?0P перекиси бензоила в мономере, содержащем 5—15% плас_тис§икатора для уменьШ^'Шя^хрупкости, перемешивается на холоду до образования вязкого форполимер а, который потом заливается в форму и нагревается дб~ отвердевания. Форполимер можно также приготовить путем растворения небольшого количества полимера в мономере. Эмульсионная полимери-зация акрила то в. и метакрилатов пр о в о д и т_ся_ в п рис у Т?Т в и и.., в о до"-" растворимых перекисей или персульфатов; в последнем случае не требуются специальные 1эмульгатЬрь17 При ^йсерной полимеризации стабилизаторами служат полиакриловая и полиметакрилокись бензоила.

Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение «голова к хвосту».. По другим данным,

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кинозал проектирование
венерология нагатинская
сергей жуков крокус сити холл концерт смотреть онлайн
такси доставка москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)