ро-пласт-3, СССР)

F F F F .

Mil

F CI F CI

который обладает хорошей текучестью и легко перерабатывается обычными методами. Хотя его диэлектрические свойства несколько хуже, чем у фторопласта-4, и рабочий температурный интервал уже, от —80 до +180°С, политрифторхлорэтилен не уступает тефлону по химической стойкости.

В настоящее время производится значительное число сополимеров фторсодержащих мономеров, которые используются как эластомеры [25], пластики и покрытия. Как пример можно привести сополимер трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом (фторнитрозокаучук):

. CF8 ' , _ . ~N—О—CF2—CF2~ . '

* Фторопласт-4 при нагревании даже выше температуры разложения (41б°С) не переходит в вязкотекучее состояние,

Он отличается хорошими диэлектрическими свойствами, невоспламеняемостью, прозрачностью и стойкостью к агрессивным средам,

озону, радиации и износу. Его можно эксплуатировать в диапазоне от —60 до 300°С и даже при более высоких температурах.

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии; далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить (Полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах.

Значительное влияние на молекулярномассовое распределение и степень разветвленности полимера (число боковых цепей на одну макромолекулу) оказывают условия полимеризации, наличие регуляторов, метод проведения ее и т. д. Применение катализаторов Циглера — Натта не вызывает существенного возрастания стерео-регулярности полимера и из-за распада каталитического комплекса на свободные радикалы реакция часто протекает по радикальному механизму.

Строение «голова к хвосту» доказывается сходством спектров, поглощения пентадиола-2,4 и поливинилового спирта, полученного при омылении поливинилацетата, а также результатами окист ления полимера:

~СН2—СН—СН2—СН~ -+ ~СН2—СН-СН2—СН —

i I I I

OOCCHs ООССН8 ОН он

поливинилацетат поливиниловый спирт

Поливинилацетат представляет собой прозрачный бесцветный материал, несколько набухающий в воде и разрушающийся сильными кислотами и щелочами. Продукт, получаемый при радикальной полимеризации, имеет аморфную структуру. При температурах, немного превышающих комнатную, он легко меняет форму и становится липким, вследствие чего этот полимер редко применяется в чистом виде. Образцы из поливинилацетата (бисерный полимер) могут б^ыть растянуты в сто раз и больше; при этом ; прочность материала возрастает в 50 раз. Благодаря высокой адгезии к стеклу, коже, ткани, бумаге и металлу поливинилацетат часто вводится в состав лаков и клеев. Синтетические латексы его используются для аналогичных целей.

Основная масса вырабатываемого поливинилацетата расходуется на производство поливинилового спирта и его ацеталей; вме

сто поливинилацетата можно применять поливинилформиат, кото^ рый легче гидролизуется *.

Поливиниловый спирт и его ацетали [28]. Поливиниловый спирт получают алкоголизом поливинилацетата метанолом или этанолом при нагревании с кислыми или щелочными катализаторами:

~СН2~СН~-г-С3НВОН ~СН2—СН-+С2Н5ООССНА

I I

OOCCHG ОН

Поливиниловый спирт, так же как низкомолекулярные вторичные спирты, окисляется в кетоны, образует алкоголяты и этери-фицируется (сходство с целлюлозой).

Технический полимер представляет собой белый порошок с температурой стеклования 80°С. Прочность на разрыв достигает 500—600 кгс/см2, а после 5—6-кратной вытяжки — 4000— 4500 кгс/см2. Поливиниловый спирт растворим в воде и концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерин, гликоль), но нерастворим в .одноатомных кетонах, эфирах и углеводородах. Продукты неполного гидролиза поливинилацетата, в котором сохранилось 50—80 мол.% ацетильных групп, уже растворимы в воде, но более теплостойки, чем поливинилацетат. Пластифицированный, например многоатомными спиртами, поливиниловый спирт в зависимости от содержания пластификатора имеет кожеподобный или каучукообразный характер.

Трехслойные материалы, изготовленные на основе поливинилового спирта, которые содержат в среднем слое диспергированные и определенным образом ориентированные игольчатые кристаллы кислого сульфаттрииодида хинина, способны поляризовать проходящий свет (поляроиды) и нашли применение в ряде областей техники.

Ввиду исключительной стойкости поливинилового спирта к углеводородам он п