водной эмульсии или в раствоце^Поливинилиденхлорид имеет структуру «голова к хвосту»; период идентичности, раво

ный 4,7 А, указывает на некоторое отклонение формы макромолекулы от плоской зигзагообразной цепи. Этот полимер легко кристаллизуется и при вытяжке дает характерные для ориентированных кристаллических высокомолекулярных веществ фазердиаграммы (см. с. 429). Если быстро охлаждать расплавленный полимер, он переходит в аморфную форму, представляющую собой мягкий каучукоподобпый продукт. Кристаллический полимер является твердым упругим веществом с т. пл. 185—200°С.

Вследствие того что в полимере обычно присутствует та или иная доля аморфной формы с температурой стеклования — 17°С, поливинилиденхлорид обладает высокой прочностью на удар, морозостойкостью и эластичностью, несмотря на высокую температуру плавления, обусловленную кристаллической частью полимера. Ориентация поливинилиденхлорида путем его растяжения при температуре несколько ниже температуры плавления увеличивает прочность, гибкость и эластичность полимера. В частности, при удлинении 400—500% прочность на разрыв достигает 4000— 7000 кг/см2, что значительно больше, чем у других ориентированных полимеров.

Благодаря высокой температуре размягчения и малой термостабильности, затрудняющих переработку полимера, поливинили-денхлорид не нашел широкого применения в промышленности; гораздо большее значение имеют сополимеры хлористого винили-дена с винилхлоридом. Сополимеры этого типа, содержащие больше 86% остатков винилиденхлорида, обладают кристаллической структурой и физико-механическими свойствами, близкими к свойствам поливинилиденхлорида, но они легче перерабатываются и имеют большую термостабильность. Технические сополимеры обладают средней молекулярной массой 20—30 7ЫС. и плотностью 1,7, они негорючи, отличаются исключительной стойкостью по отношению к кислотам, щелочам и почти всем органическим растворителям.

Сополимеры вииилхлорида и хлористого винилидена, смешанные со стабилизаторами, а при надобности с наполнителями и красителями, перерабатываются главным образом методом экструзии на пленки [22], нити, волокно, шланги, оболочки, ленты, пластики и т. д. Используются также другие методы переработки: сварка, литье под давлением и прессование.

Политетрафторэтилен [23] (тефлон, фторопласт-4). Полимеризация тетрафторэтилена обычно проводится в эмульсии при 70—80°С и давлении 40—100 атм в присутствии инициаторов. В этих условиях благодаря быстрому отводу тепла удается избе= жать экзотермического разложения тетрафторэтилена на углерод и тетрафторметан и чрезмерно бурного течения полимеризации. В среде CF3COOH или HF, применяя электрохимические методы инициирования, можно проводить реакцию без давления ниже 0°С, что практически исключает опасность взрывов:

е • +CF =CF

CFa—COO— >. CF8 i 1+. Полимер

—со,

Вследствие симметричного линейного строения

F F F F F F F

I I 1 I ?] I I ~ С—С—С—С—С—С—С ~

политетрафторэтилен имеет кристаллическое строение и высокую температуру плавления (320—327°С); его суммарный дипольный момент равен нулю, в результате чего полимер является весьма совершенным диэлектриком. Благодаря наличию в полимере аморфных областей политетрафторэтилен имеет небольшую твердость, низкую температуру хрупкости, обладает гибкостью и некоторой эластичностью. Хотя его температура стеклования такая же низкая, как у полиэтилена (около —120°С), его температура плавления примерно на 200° выше.

Интервал рабочих температур у тефлона очень большой, прак-; гически охватывает область от —190°С (температура жидкого, воздуха) до 300°С. Фторопласт-4 самый тяжелый из всех известных полимеров (пл. 2,2—2,3). С точки зрения совмещения химической стойкости с термостабильностью он не превзойден ни одним другим полимером. Растягивание тефлона увеличивает его' прочность на разрыв со 140—160 до 1000—1200 кг/см2.

Для производства листов и пленки сначала изготовляют цилиндрические заготовки путем холодного прессования порошкообразного полимера с последующим спеканием*, а потом, снимают пленку с заготовки на токарном станке. Полученные пленки и листы затем раскатываются для придания им необходимых размеров.

Волокно формуется из суспензии полимера [24], полученной при эмульсионной полимеризации и содержащей загуститель (поливиниловый спирт, вискоза), а затем подвергается подобному спеканию.

Фторопласт-4 используется в химическом машиностроении для изготовления пластин, кранов, вентилей, клапанов и. т. д., применяемых при высоких температурах в среде концентрированных минеральных кислот. Высокое сопротивление износу и низкий коэффициент трения сделали тефлон неизменным материалом для производства подшипников, работающих в агрессивных средах или в соприкосновении со сжиженными газами (кислород, водород) и не требующих смазки. В электротехнике фторопласт-4 применяется для изготовления высокочастотных приборов, работающих при повышенных температурах.

^Близко к тефлону стоит политрифторхлорэтилен (фто