15] производят путем полимеризации хлоропрена или смесей его со стиролом, изопреном, акрило-нитрилом или другими мономерами. Из этих полимеров получают изделия, от которых требуется высокая стойкость к маслам, нагреву, истиранию, негорючесть, прочность, газонепроницаемость и

Заказ 7S

289

стойкость к озону, кислороду, свету, кислотам и щелочам. Клей на основе этих каучуков обладает рядом существенных преимуществ перед клеем, изготовленным из натурального каучука. Фторопреновые каучуки более морозостойки, чем хлоропреновые.

Эмульсионные сополимеры диенов с 1—3% метакриловой кислоты (карбоксилатные каучуки) благодаря наличию групп —СООН могут быть вулканизованы с помощью окислов или гидроокисей металлов. Они обладают хорошей адгезией к тканям и другим материалам. Латексы на их основе используются для пропитки шинного корда и в производстве заменителей кожи.

Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и ^герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, акриловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида HS—[—RSn—]х — SH, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, SH и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см, с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повышенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров.

Синтетические латексы диенов и их сополимеров можно применять непосредственно без предварительного выделения полимера для производства перчаток и аналогичных изделий методом макания, для пропитки различных наполнителей (получение прорезиненных тканей, водостойкой бумаги, обувных картонов) и изготовления микропористых материалов (подошва, губки, мягкие пеноматериалы).

Близко к карбоксилатным каучукам стоят так называемые иономеры [18], представляющие собой сополимеры этилена или других а-олефинов с непредельными карбоновыми кислотами (акриловая, метакриловая, малеиновая и др.).

Некоторые иономеры внешне напоминают вулканизованные эластомеры, совмещая властичность с высокими маслостойкостью, прочностью и диэлектрическими показателями. Вместе с тем, будучи термопластичными материалами, они легко перерабатываются экструзией. Такой необычный комплекс свойств связан с малой склонностью сополимеров к кристаллизации и наличием прочных межмолекулярных ионных или водородных связей, которые становятся лабильными при повышенных температурах.

Варьируя соотношение олефина и кислоты и вводя в сополимер ионы меди, лития и др., можно менять в широких пределах жесткость и другие механические свойства полимерного ''материала.

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид [19]. В технике полимеризация вииилхлорида обычно проводится в суспензии или эмульсии под давлением 4—12 атм при 30—70°С в автоклавах или непрерывным методом в башнях. Инициаторами служат различные перекиси. Суспензионный метод, который в настоящее время обеспечивает до 80% мирового производства поливинилхлорида, дает малоразветвленный полимер со сравнительно узким молекулярномассовым распределением и весьма незначительным содержанием примесей. Полученный эмульсионным методом синтетический латекс можно подвергать коагуляции (при этом полимер выделяется в виде тонкодисперсного белого порошка с пл. 1,4 г/см3) или непосредственно использовать его для пропитки и поверхностной отделки ткани, кожи или бумаги, а также для производства латексных красок, не требующих специальных растворителей.

Полимер имеет в основном структуру «голова к хвосту» и аморфен:

'-CHg—СН—СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН~

I I I I

С1 С1 С1 С1

По данным рентгеноструктурного анализа, период идентичности

о

растянутого полимера составляет 5,2 А, что соответствует двум мономерным остаткам, лежащим в разных плоскостях.

При температурах выше 140°С поливинилхлорид заметно разлагается с выделением НС1, который катализирует дальнейшее разложение (потемнение полимера); такое же действие оказывают соли железа и цинка и в меньшей мере соли меди. Наличие в макромолекуле групп с подвижным хлором, возникших в результате разветвления цепи (хлор при третичном атоме углерода) или частичного дегалогенирования (—СН = СНСНС1—), снижает термостабильность полимера. Для повышения ее, так как температура переработки поливинилхлорида в изделия близка к температуре разложения, в полимер вводятся стабилизаторы — вещ