дов и их производных. К важнейшим органическим гетероцепным полимерам относятся полиэфиры, полиамиды, алкиды, фенолоальдегид-ные, мочевиноальдегидные, эпоксидные, полиформальдегид и такие природные высокомолекулярные вещества, как белки, целлюлоза и нуклеиновые кислоты.

Полиэтилен [2]. В зависимости от условий полимеризации различают три вида полиэтилена.

1. Полиэтилен высокого давления (ВД) или низкой плотности (ЯЛ), получаемый при давлении 1000—3000 атм и температуре порядка 180°С; инициатором служит кислород. Замена его пере-кисными инициаторами позволяет уменьшить температуру (на 45—60°С) и разветвленность макромолекулы. Реакция обычно проводится ' непрерывным методом с многократным введением инициатора в трубчатых реакторах. Образующийся в этих условиях полимер имеет сравнительно узкое молекулярномассовое распределение.

2. Полиэтилен среднего давления (полиэтилен СД). Полимеризация проводится в среде разбавителя при 35—40 атм и 125— 150°С на окиснометаллических катализаторах. C^Lt^j, ,

3. Полиэтилен низкого давления (НД) или высокой плотности (ВП). Полимеризация осуществляется в среде органического растворителя при давлении, не превышающем 5 атм, и температуре ниже 80°С. Катализаторами являются комплексы Циглера — Натта. j

Большой интерес для промышленности представляет радиа-WHojmM-JlM^A^i^i112—ЖМ?&&>- протекающая по катион ному механизму под ^действием у-лучей при J3—20 атм и комнатной т^Е'^птературе^

Методами инфракрасной спектроскопии (по полосе 1375 см-1) доказано, что число концевых групп в макромолекуле полиэтилена больше, чем можно ожидать согласно схеме обрыва путем диспро-порционирования;

~СНаСН2СН2СН2СН2+СН2СН2~ ?*~СН2СН2СН2СН=СНа+СН3СН2~

Следовательно, макромолекула не вполне линейна и содержит разветвления* , возниШПие^Гдо-видимому, в результате_._С1одкжшшшЙ"растущего радикала с неактивной полимерной молекулой (реакция 1)

или благодаря внутгшкшяекуляр^^ 2);

J) ~СНаСН2 + ~СН,СНаСН2СН2 Г1, ? > ~CHsCHCHaCHa >\

\

+сн5=снг

•+ ~сн2снсн2сн2 >- ~сн2енсн2сн2~ и т. д.

СН2СНа СН2СН2СНгСНа

? \

2) ~СН2СН2СН2СН2СН2СН2СНг-> ~СН2СН2СНСН2СН2СНгСНг->

~CH2CH2CH - -CH2CHaCHCHaCH2 и т. д.

СН

4СН2СН2СН, СНаСНЙСН3СН,

В то время как nepBaH^ejjKjiES приводит к образованию Длшь ных разветвлений, вторая дает ^короткие боковые "отростки, что св я з а но"""^'стр ем л ением цеп »_замь/ ка тьс я в пяти- или шестичлен-ные кольца^ Та к как вероятность §11ут]ШмолМулярного разветвле-ТгшГ больше вероятности межмолекулярного, количество коротких разветвлений значительно превышает число длинных (рис. 67).

Несмотря на ТО что различные виды полиэтилена получаются из одного и того же мономера, они представляют собой, по существу, совершенно различные материалы (табл. 14), отличаясь друг ОТ друга не меньше, чем от других полимеров. Наиболее сильно разветвлен^ полиэтилен в^гсрк^О^АВДЕШАИ"Полиэтилен сред-^RJLJLJP-^giiHB, является практически линейным полимером, я полиэтилен низкого ггавл^ния'зани-" мает ПРПЫР^У-ГОЧНОР „Р^гс^^ИР Это отличие В строении резко отражается на фнзнко-мехаииче-ских свойствах этих полимеров.

Полиэтилен высокого давлеиия^^^я^ий^ н

эл^астичньТи~материал, а полиэгилены C?ejHjgr_Q ,и

некого "давления — жесткие, продукты.. Все ПО- РИС Е7;МАКРОЙШЩЩЕДЫ обладают в^ысокой морозостойкостью МОЛЁКУЛ'А ПОЛИ{низкой тештерагурой _хгдупкости) и_ могут, экс- ЭТИЛЕНА ВЫСОКОплуатироваться при температурах До_ ^70°Q Г0 .ДАВЛЕНИЯ

по^щшщ!_^едн^^ - (СХЕМА)

(США) — сохраняет свои ценные свойства при . температурах ниже —120°С.

Полнэтилены стойки ко,.многим агрессивным средам (кисло-там, щелочам и т. д.) и органическим_ жи^цюстям^ на холоду они не "раСТШрйк)тся_"в* органических растворителях, хотя набухают в некоторых из них.

При Tj^jgejjaj^aj^ полиэтилены tjjстворякл;ся в бензолаЛШХОЛ?,_-II?^5^SI..^'?0E§.?P.39JLE' ССЦ JB т. д. Полиэтилены низкого и среднего давления благодаря высокой степени кристалличности более химически стойки к агрессивным средам, газа^1^_падам_и менее проницаемы^ для них, ч ем.полиэтил ен вы-сокого давления^ТТол'йэтилен хлорируется, сульфохлорируётсяТарос^ фохлорируется (с. 604, 610), подвергается реакции сшивания [3].

Полиэтилены представляют собой воскоподобные материалы (иногда прозрачные), выпускаемые промУшлен^СТШ^в'гШд^'^ю^ КО^^лтн^ТЛЖИЫ^Еанул; гщ)е^^атываются 0Ни в изделия~*Тла1шьш образом методами литья дод_^авлением, экструзии (выдавливание размягченного полимера через сопло шприц-машины) и выдув а --Н'ИЯ*. Из полиэтилена црризводят 6ecmoBHMe_Jи т. д. При помощи литья под давлением или выдувания получают

разлишгую тару (бутылки, склянки, ведра, корзины, бочки и т. д.).

Вл^годаря^ прекрасным [ДиэлектРическим | свойствам (удельное

электрическое сопротивление равно 1017 Ом*см) полиэтилен широко применяется для _.нз^Я111ги_э^ект^