химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

/ NaHC04

—H,SO,

целлюлоза сернокислый эфир 4-р-оксиэтилсульфоннланилина> Целл—ОН+СНа=СН—S02—^ ^—NH4 .

м гл пи r\i cr\ J V vmj Диазотированив

, -»? Цел л—О—СНа—СН2—S02—^ р—NHS —

* Несомненный перспективный интерес представляет метод прививки, основанный на анодном окислении высокомолекулярных кислот в присутствии различных мономеров (использование реакции Кольбе) (1.5J:

СН3 СНа СН3 СНз

I , I ~е~ 1 +CHt=CHR |

СН»—С—СН,—С~ —-—*~ ~С"-' ^" >- ~С~

2 I j -со, . ?

COO- СОО- - СНг—CHR—CHa—CHR~ Целл—О—СН2—СН2—S02—/ ^— N2C1 -.е^> - Целл-ОСН2СНг50а-<~> +*Ht-CHPоЛ

У

\

Цел л—О—CH2CH2SOa—^

OR OR

Л—ген 2—сн— У к

катионит

>он

0=Р<

хон.

Исходные макрорадикалы, необходимые для синтеза привитых сополимеров, получаются также вследствие отрыва тех или иных атомов или групп от макромолекулы при помощи свободных радикалов, образовавшихся при распаде инициаторов. При этом используется раствор полимера в мономере, содержащем инициатор. Реакция производится в растворе блочным или эмульсионным методом.

Большое значение начинают приобретать радиационные методы синтеза привитых сополимеров, сводящиеся к облучению полимера в присутствии мономера или к предварительному облучению полимера с последующей обработкой его мономером.

Применение второго метода возможно благодаря сравнительно большой «жизни» малоподвижных макрорадикалов. Скорость радиационной привитой сополимеризации определяется дозой и интенсивностью облучения, температурой, средой, природой полимера, наличием воздуха, сенсибилизаторов или ингибиторов и т. д.

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии винилкарба-зола позволяет приготовить привитые сополимеры с лучшей, чем у полиэтилена, теплостойкостью и с меньшей хрупкостью по сравнению с поливинилкарбазолом. Облучая пленки политетрафторэтилена (тефлон), опущенные в стирол, можно получить привитой сополимер, который обладает не только химической и термической стойкостью телфона, но и хорошей адгезией к металлу — свойством, совершенно отсутствующим у исходного полимера. Радиационная прививка поливинилфторида к целлюлозе, шелку и шерсти повышает их термо-, свето- и химическую стойкость вследствие экранирования пептидных и гликозидных связей привитыми цепями [16].

Большую перспективность имеет метод «поверхностной прививки», основанной на создании макрорадикалов на поверхности полимерной пленки путем облучения ее с последующим перенесением в прививаемый мономер (жидкий или парообразный); при этом практически исключается гомополимеризация.

снгЕсли исходные полимеры содержат помимо концевых такие реакционноспособные группы, как ОН, винильные, аллильные, СООН, амидогруппы и т. д., то эти группы могут быть использованы для прививания боковых цепей:сн,

1} ~R'— CO-NH—R—NH-полиамид

*CO— R'~

?R'—СО—N—R—NH—CO—R

:Н3СН2О)„СН2СН2ОН

полиамид с полиокоиметиленовыма ответвлениями

СН2=СН +*. + I —*•

CH2OOCCH=CH9 R' акриловый эфир целлюлозы

СН2ООС

I

R—СН—СН2

R' I

—СН,—СН —

Пользуясь принципом окислительно-восстановительной полимеризации, можно в присутствии солей Се4+ прививать виниловые

мономеры к целлюлозе, которая одновременно выполняет роль восстановителя: , . ,

+СЕ*+ . '

ЦЕЛЛ—СН2ОН т .> ЦЕЛЛ—СНА

—Се*+; Н +

целлголозаfxCH^CH—^~ГЪ~ СН „f*CH4=CH—СООН

Целлт-СН-—

'—СНА—СН—

!

N ^

ЦЕЛЛ—СН,—

i

—CHS—СН— 1

\

СООН J* КАТИОНИГ

СН,

аииоиит

СН а СН ~

Привитые сополимеры можно также синтезировать при помощи ионных реакций, например при действии бромистого алюминия на хлорметилированный полистирол с последующим добавлением изобутилена:

?~СН8—СН-»- _ ~CHJ—СН"-1 +А1ВГ,I СН, - н-сн,=с—сн,

Ч/ I

СН2С!

CHS [А1ВГ3С1Г

СН 2—СН 2~-С~

СН.

Доля мономера, вошедшая в состав привитого сополимера, зависит от природы мономера и исходного полимера, соотношения их, метода прививания и ряда других факторов.

Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из зластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие размягчения доменов.и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290).

С помощью блок-сополимеров можно повысить. совместимость го-мополимеров при условии, что блоки имеют такое же строение, как . совмещаемые полимеры (они, по-видимому, растворяются в соответствующих мицеллах). Блок-сополимеры полиарилатов и полисилок-санов (силар), в которых совмещаются хорошие механические свойства и селективная проницаемость для газов и жидкостей, характерные для соо

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучению маникюру и педикюру в марьино
автомобильные колпаки на колеса
ремонт холодильников в новокосино
моноколесо тест обзор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)