химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

АЗ. ЭТИМ ПУТЕМ УДАЕТСЯ ПОЛУЧИТЬ к.„щнё* В ИТЫ^_СОДО Л И MjjJbL_M О НО М Е Р Ы, ВЫПОЛНЯЮЩИЕ «СШИВАЮЩУЮ» ФУНКЦИЮ, ЧАСТО НАЗЫВАЮТ ИНТЕРМОНОМЕРАМИ.

Если в «сшивающем» мономере имеется больше двух активных функциональных групп или хотя бы две реакционноспособные двойные связи, образуется трехмерный блок-сополимер. Примером полиреакционных олигомеров, способных полимеризоваться или сополимеризоваться с другими олигомерами и мономерами, могут служить олигоэфиракрилаты — реакция инициируется свободными радикалами, ионами^ излучением высокой энергии, а также электрохимическими методами. При этом олигомерный

блок (ниже он обозначен через x=—yys/>—= ) переносится в

макромолекулярную сетку целиком, придавая пространственному полимеру определенную структуру и свойства, зависящие от длины и природы блока;

ч

Если исходные олигомеры монодисперсны, получится' регулярная сетка в отличие от того, что наблюдается, например, в случае обычной вулканизации, когда мостики расположены хаотично. Применяя методы сополимеризацйи, можно совмещать в одной макромолекуле гибкие и жесткие блоки, гидрофобность и гидро-фильность, регулировать теплостойкость и изменять температуру стеклования в широких пределах, практически не влияя на степень кристалличности и температуру плавления полимера.

Меняя количество акриловой (или замещенной акриловой) кислоты, добавляемой при синтезе олигоэфиракрилата, регулируют расстояние между акрилатными группами (длину блока) и тем самым величину мостиков в трехмерном полимере. Увеличивая это расстояние, получают сетчатые полимеры с очень малой усадкой при полимеризации, высокой прочностью на удар, твердостью и адгезией. Новые возможности для варьирования структуры полимера открывает применение олигоэфиракрилатов, содержащих больше двух двойных связей.

Существенным достоинством олигоэфиракрилатов и подобных ему непредельных олигомеров является возможность их отверждения без выделения побочных продуктов, чем они выгодно отличаются от олигомеров типа фенолоальдегидных, глифталевых и карбамидных. Благодаря своим особым свойствам олигоэфиракрилаты нашли применение для вулканизации резин (см. с. 619) и в производстве лакокрасочных материалов, клеев, стеклопластиков, герметиков и т. д.

Другой метод синтеза блок-сополимеров состоит в том, что сначала полимеризуют какой-нибуль мономер в присутств и и

I

R V R

+mCH,-CHR'> Вг_/СН2_СНх _сВга.

.регуляторов, или растворителей, способных участвовать в реакции передачи цепи (ССЦ, третичные амины и др.), а Щ&ОЖ~1Ш??&: гают„.ЛОлу.чещшй_пю^тимер облучению. При этом концевая.jpynnа легко отщепляет бром "с ['ОБ^ШАШШ._Мй-Б4Юрьаддкада, который может инициировать полимеризацию другого мономера:./

—Вг

пСН2=СН +СВЧ Вг— /СН2-СН\ —СВг3 J^Ly Вг— /СН2—СН\—СВг»-»Ценный в практическом отношении способ приготовления блок-сополимеров состоит в том, что предварительно синтезируют полимерные перекиси или гидроперекиси, причем активные группы могут находиться в середине цепи или на ее конце.

Полимеры с концевыми перекисными группами [11] получают путем полимеризации в присутствии третичных гидроперекисей и солей меди или железа; пригоден также метод окисления специально введенных в макромолекулу концевых групп:

СН3 СНз ,

Н—О—О—С—/ \_с—О—О—Н+лСН 8=СН >

I [ I

СН3 CHg к

:==>_с-о-Г( сн. L

дигидролерекись

гг-динзопропнлбензола

CHj СН3

СНа СН, L R

—>? н—о—о—с—\—с—о— ген»—сн 1 -о—с—# ^—с—о—о—ri

СНа СН,

hc-/^-VcI- о—о—н 5

СНЯ

>-/ с—о—ген,—сн 1 —о—с—/~~у^-сн

сн„ сн.,

+Fe* + CHS CHS CHS СН»

>• If-nCH.^CHR HCI

CHS

Высокоактивные макрорадикалы, полученные при нагревании полимерных перекисей (расщепление происходит по связи —О—О), инициируют полимеризацию винильных мономеров с образованием соответствующих блок-сополимеров.

Особый интерес представляет применение метода «живых „цепей» |[12] (с. 168), позволяющего синтезировать свободные от гомополимеров блок-сополимеры^, с заданными длиной, чередованием..и~коли-нествомЛшжов («полналломеры»). Например, синтез полиалломера стирола и изопрена уводится к проведению следующих реакций»

C«Hfl

Н — +? +СН=СН,

2NaC10H8+2CeH6CH=CHa ц> NaCH2CH—СН—CH2Na >?

натрийнафталив 10 ' 11

CgH6 C(,Hj

NaCBe—СН —СН а—СН + - I

NaCH2-C=CH—СН2—

сня свн5

I

сн—сн2—снй-снf- NaCH,—C=CH—СНг-I

СН,

—СНг—С=СН—СН 2—СНЙ—СН

сня С„НВ

Для прекращения полимеризации добавляют метанол; при этом ,-ион натрия замещается на водород:CH2Na-f-CH3OHCH34-CH3ONa

Таким образом, после наращивания блока желаемой_длины (определяемой исключительно количеством добавленного "второгё? мономера) к системе можно вновь добавить первый мономер или 1^М?Ы11§М^-1?§111Д,и т- д- Синтезированы полиалломеры, отличающиеся рядом ценных свойств (морозостойкость, прочность, низкая усадка и т. д.) на основе пропилена, этилена, винилхло-рида и других мономеров; полиалломер пропилена и этилена нашел применение в -промышленности [13].

Своеобразный каучукоп

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамин magicflame elegance
мячи футбольные
клапан воздушный кву
защита на номера от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)