химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода «внутримолекулярное осаждение» нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — «молекулярная мицелла» (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов.

* В обычных сополимерах, полученных непосредственно нз мономеров, эти, свойства не суммируются, а усредняются.

Упомянутые мицеллярные растворы сходны с лиотропными жидкими кристаллами и по достижении определенной концентрации могут образовывать мезоморфные гели, (рис. 65) с высокой степенью упорядоченности. Мицеллы при этом, не утрачивая связи с дисперсионной средой или матрицей, состоящей из раствори-' мых блоков, остаются диспергированными в ней, становятся областями микронеоднородности (микрофазными) или доменами (см. с. 279). Хотя в пределах каждого домена имеет место некоторая упорядоченность макромолекул, сами домены расположены беспорядочно. При этом механические и физические свойства системы определяются свойствами непрерывной фазы, а домены играют роль наполнителя.

В подавляющем большинстве случаев продукты блок- и привитой сополимеризации содержат гомополимеры, не вступившие

Рис. 65. Схема мезоморфного геля, приготовленного из блок-сополимер а стирола и окиси этилена:

полистирольиые блоки (С) изображены сплошными линиями, полиокеиэтилеиовые (Э) — пунктирными, а молекулы растворителя (дибутилфталат)—кружочками, d — большой период

1 о

(обычно порядка 100— 200 А), определенный рентгенографически

в реакцию или образовавшиеся одновременно с сополимером; гомополимеры отделяются от сополимера с помощью селективных растворителей или путем дробного осаждения. Иногда, по-видимому, прививка происходит только на поверхности надмолекулярных структур (кристалл, сферолит) без глубокого проникновения прививаемого полимера внутрь их.

Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сополимеризация, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризации (с 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромолекулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхождеНИЕ В ВЕЛИЧИНАХ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, ОПРЕДЕЛЕННЫХ ОСМОМЕТР РИЧЕСКИМ И ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ.

Блок-сополимеры. /^ДЛОК^СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОСУЩЕСТВЛЯЕТСЯ за СЧЕТ КОНЦЕВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП, ПРИ ПОМОЩИ ДЕСТРУКЦИИ, ВВЕДЕНИЯ НА КОНЦЕ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ ГРУПП, СПОСОБНЫХ К РАДИКАЛЬНОМУ РАСПАДУ, РЕАКЦИИ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ И Т. Д.

В ПЕРВОМ СЛУЧАЕ ИСХОДНЫЕ «БЛОКИ» ПОЛУЧАЮТСЯ В РЕЗУЛЬТАТЕ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ИЛИ МИГРАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. НАПРИМЕР, ВСЛЕДСТВИЕ РЕАКЦИИ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КИСЛОТ С ГЛИКОЛЯМИ ПРИ ИЗБЫТКЕ ОДНОГО ИЗ МОНОМЕРОВ ОБРАЗУЮТСЯ ПОЛИЭФИРЫ, МАКРОМОЛЕКУЛЫ КОТОРЫХ СОДЕРЖАТ ТОЛЬКО КАРБОКСИЛЬНЫЕ ИЛИ ГИДРОКСИЛЬ-НЫЕ ГРУППЫ НА КОНЦЕ ЦЕПИ. АНАЛОГИЧНО СИНТЕЗИРУЮТ ПОЛИАМИДЫ с КОНЦЕВЫМИ АМИНО- ИЛИ КАРБОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ, ПОЛИУРЕТАНЫ с, КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ИЛИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ И Т. Д.

«БЛОКИ» МОГУТ ТАКЖЕ БЫТЬ СИНТЕЗИРОВАНЫ С ПОМОЩЬЮ ОКИСЛИ-:1 ТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ МОНОМЕ-; РОВ В ВОДНОЙ СРЕДЕ:

но—он СН=СНа ^ , > НО| в Fe2+

R

_СН—СН2I

RОН

САМИ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ ПОЛУЧАЮТСЯ ПРИ РЕАКЦИИ КОНЦЕВЫХ ГРУПП ОДНОГО «БЛОКА» С КОНЦЕВЫМИ ГРУППАМИ ВТОРОГО (РЕАКЦИЯ 1) ИЛИ В РЕЗУЛЬТАТЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭТИХ ГРУПП С МОНОМЕРАМИ (РЕАКЦИИ 2 И 3):

1) СН2—СН—R— aWCHj + HaN—R'— NH,-*

полиэпоксид полиамид с концевыми

группами NHjv ~- NH—R'—N Н—'—СН а—СН—R—СН—СН4~

I I

ОН ОН

полиамидный блои эпоксидный блок

.2) НО(СН3СНаО)яН+mCH3OOC—^ ^—COOCH3-f тНОСН2СН2ОН

полиоксиэтилен диметилфталат гликоль

~СНз°Н> НО-(СН2СН20)„ОС—^ ^>—СООСН2СН20

аолиоксиэтиленовый блок полиэфирный блок

3) H-[OCH2CH2OOC(CH2)4COL—0(CH2)2OH+OCN(CH2)eNCO

полиэфир диизоцианатCONH(CH2)eNHCO—[0(CH2)20—СО—(CH2)4CO]^—О (СН2)2—0~ полиуретановый каучук («Вулколлан»)

«БЛОКИ», СОДЕРЖАЩИЕ ГРУППЫ ОН, NH2 И Т. Д., МОЖНО «СШИТЬ» ТАКЖЕ ПРИ ПОМОЩИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ МЕТОДОМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ НА ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА Ф

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования стоимость
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы складные алюминиевые цена - оперативно, надежно и доступно!
стул посетителей изо хром
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - распродажа компьютерных комплектующих - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)